結(jié)構(gòu)化學(xué)課后答案第四章(參考版)
2025-06-26 17:40本頁(yè)面
【正文】 。解：分子點(diǎn)群椅式環(huán)己烷【】正八面體6個(gè)頂點(diǎn)的原子有3個(gè)被另一個(gè)原子取代，有幾種可能的方式？取代產(chǎn)物各屬于什么點(diǎn)群？取代后所得產(chǎn)物是否具有旋光性和偶極矩？解：只有下列兩種取代方式，產(chǎn)物a屬于點(diǎn)群，產(chǎn)物b屬于點(diǎn)群?！尽繉⒎肿踊螂x子：，丁三烯，等按下列條件進(jìn)行歸類：（a） 既有極性又有旋光性；（b） 既無(wú)極性又無(wú)旋光性；（c） 無(wú)極性但有旋光性；（d） 有極性但無(wú)旋光性。判斷的標(biāo)準(zhǔn)是：（1） 若一個(gè)振動(dòng)隸屬的對(duì)稱類型和偶極距的一個(gè)分量隸屬的對(duì)稱類型相同，即和（或，或）隸屬的對(duì)稱類型相同，則它具有紅外活性。例如H－H分子，當(dāng)其電子在電場(chǎng)作用下沿軸方向變形大于垂直于鍵軸方向時(shí)，就會(huì)產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極距，出現(xiàn)Raman光譜活性?！尽吭囀龌钚缘呐袚?jù)?？梢宰C明，只有在躍遷過(guò)程中有偶極距變化的振（轉(zhuǎn)）動(dòng)（）才會(huì)產(chǎn)生紅外光譜。 在多原子分子中，每一種振動(dòng)方式都有一特征頻率，但并非所有的振動(dòng)頻率都能產(chǎn)生紅外吸收從而得到紅外光譜。具體的說(shuō)： 非極性雙原子分子，不產(chǎn)生振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)光譜，即無(wú)紅外活性。分子在一定條件下產(chǎn)生紅外光譜，則稱該分子具有紅外活性。解：嚴(yán)格意義上的紅外光譜包括處在近紅外區(qū)和中紅外區(qū)的振動(dòng)光譜及在遠(yuǎn)紅外或微波區(qū)的轉(zhuǎn)動(dòng)光譜。綜上所述，群的6個(gè)對(duì)稱操作分成三類，即3個(gè)反映操作形成一類，兩個(gè)旋轉(zhuǎn)操作也形成一類，主操作自成一類。借助于以外的任一對(duì)稱元素對(duì)進(jìn)行相似變換，結(jié)果相同。當(dāng)然，亦可借助于以外的任一對(duì)稱操作對(duì)進(jìn)行相似交換，或借助于以外的任一對(duì)稱操作對(duì)進(jìn)行相似變換，結(jié)果相同。證明：點(diǎn)群是6階群，其乘法表如下：。這就證明了點(diǎn)群的4個(gè)對(duì)稱操作分4類。選以外的任一對(duì)稱操作（例如）對(duì)進(jìn)行相似變換： 或（因?yàn)?，故可以將第一個(gè)表示矩陣右上角的－1去掉）根據(jù)上述說(shuō)明，自成一類。即X自成一類。在任何一個(gè)互換群中，每個(gè)對(duì)稱操作必自成一個(gè)級(jí)或類。若一個(gè)群中每?jī)蓚€(gè)操作都是互換的，則這樣的群稱為互換群?；Q操作一定能分別使相互的對(duì)稱元素復(fù)原。級(jí)的階次是群的階次的一個(gè)因子。若將群中某一對(duì)稱操作X借助于另一對(duì)稱操作S變換成對(duì)稱操作Y，即：則稱Y與X共軛。[提示：選群中任意一個(gè)操作為，逆操作為，對(duì)群中某一個(gè)元（例如）進(jìn)行相似變換，若，則自成一類。利用表中數(shù)據(jù)，將醋酸分子中各化學(xué)鍵的摩爾折射度加和，得到醋酸分子的摩爾折射度： R計(jì) 將n，d等實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)代入LorenzLorentz方程得到醋酸分子的摩爾折射度： R實(shí)結(jié)果表明，計(jì)算值和實(shí)驗(yàn)值非常接近。據(jù)此，可由化學(xué)鍵的摩爾折射度數(shù)據(jù)計(jì)算分子的摩爾折射度。摩爾折射率具有加和性。在高頻光的作用下，測(cè)定物質(zhì)的折光率n，代入LorenzLorentz方程：即可求得分子的摩爾折射度。解：摩爾折射率是反映分子極化率（主要是電子極化率）大小的物理量。 配位結(jié)構(gòu)式意圖【】，求算分子的摩爾折射度值。不過(guò)，兩分子的偶極距的方向相反。由于O和H兩元素的電負(fù)性差遠(yuǎn)大于O和F兩元素的電負(fù)性差，因而鍵矩大于鍵矩。解：分子和均屬于點(diǎn)群。事實(shí)上，兩基團(tuán)夾角大于。按矢量加和規(guī)則，C6H4ClCH3
黨政相關(guān)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1