【正文】 玻璃棱鏡：用于3602000nm棱鏡 石英棱鏡：用于2004000nm光柵（三）吸收池（比色皿）四種規(guī)格：，1cm，2cm，3cm玻璃比色皿：只能用于可見光區(qū)石英比色皿：紫外光區(qū)、可見光區(qū)均可使用（四）檢測系統(tǒng)作用：將光信號轉變?yōu)殡娦盘枴? 非平行入射光引起的偏離：產生正偏離3 介質不均勻引起的偏離：產生正偏離（二）化學因素1 溶液濃度過高引起的偏離2 化學反應引起的偏離第三節(jié) 吸光光度法的儀器一、分光光度計的基本部件（一）光源作用：提供足夠發(fā)射強度、穩(wěn)定且波長連續(xù)變化的復合光。cm2依 A== 故 （三）標準曲線的繪制及其應用 標準曲線：Ac（吸光度濃度）曲線又稱校準曲線或工作曲線二、引起偏離朗伯比爾定律的因素（一）物理因素1 非單色光引起的偏離：產生負偏離 假設入射光是由波長和兩種單色光組成。mol1cm1（2）摩爾吸收系數(shù) 若bcm cmolL1，則 (2) 吸收系數(shù)，L即 A=K2C 朗伯比爾定律: 有色物質溶液對單色光的吸光度，與溶液液層厚度和物質的濃度成正比。即 （二）朗伯比爾定律 朗伯定律：當溶液濃度一定時，溶液的吸光度與液層厚度成正比。物質對光的吸收程度用吸光度A表示。定性分析依據(jù)：不同物質—不同分子結構—不同吸收曲線定量分析依據(jù)：在同一波長下，物質的濃度越大，物質對光吸收程度越大。二、吸收曲線（吸收光譜）：吸光度（A）與波長（λ）的關系曲線。 物質選擇性地吸收白光中某種顏色的光，物質就會呈現(xiàn)其互補色光的顏色。一、晶形沉淀的沉淀條件：稀、熱、慢、攪、陳二、無定形沉淀的沉淀條件：濃、熱、快、稀、再三、 均勻沉淀法第七節(jié) 有機沉淀劑（自學）第八節(jié) 重量分析結果的計算1 沉淀的稱量形式與被測組分的形式相同 若稱量形式的質量為，則，故 2 沉淀的稱量形式與被測組分的形式不同被測組分質量=稱量形式質量換算因數(shù)F 即 =F故 第十章 吸光光度法（Absorption photometry）——基于物質對光的選擇性吸收而建立起來的分析方法。（3）吸附雜質量的多少，與沉淀的總表面積、雜質離子的濃度和溶液的溫度有關。表面吸附規(guī)律：（1）第一吸附層：；、電荷相同的離子。（二）晶體的成長過程 構晶離子及沉淀微粒雜亂無章地聚合成為更大聚集體的過程—聚集過程構晶離子按一定的晶格整齊排列在晶核表面形成更大晶粒的過程—定向過程 聚集速度大于定向速度，易形成無定形沉淀；定向速度大于聚集速度，易形成晶形沉淀。凝乳狀沉淀：介于二者之間。2 溶劑的影響3 沉淀顆粒大小的影響：4 沉淀結構的影響第四節(jié) 沉淀的形成一、沉淀的類型晶形沉淀：離子規(guī)則排列、結構緊密、體積較小、易沉降。Sm+n 故 （三）條件溶度積1:1型沉淀MA：因 故 因 故 = 令 則 —條件溶度積 有副反應時：， 故：無副反應時 可見 m:n型沉淀MmAn: =故 二、影響沉淀溶解度的因素（一）同離子效應 使沉淀的溶解度降低（二）鹽效應 使沉淀的溶解度增大（三）酸效應 使沉淀的溶解度增大無酸效應時 有酸效應時 （四）絡合效應 使沉淀的溶解度增大 MA = M+ + A L ML固體MA(固)的溶解度s為： s = s0 + [M+] = s0 + [A] 因s0均較小，所以s = [M+] = [A]（二）活度積與溶度積 對于平衡：MA(水) = M+ + A故 稱為活度積常數(shù)，簡稱活度積故 討論：（1） 1:1型沉淀MAs = [M+] = [A] = (2)m:n型沉淀MmAn: MmAn = mMn+ + nAm S mS nSKsp=[Mn+]m[Am]n=(ms)m(ns)n= mm第三節(jié) 沉淀的溶解度及其影響因素一、沉淀的溶解度（一）溶解度和固有溶解度MA(固) = MA(水) = M+ + A固體MA的溶解部分以M+、A和MA(水)兩種狀態(tài)存在。二、 對沉淀形式的要求 溶解度小、易過濾和洗滌、純凈、易轉化為稱量形式。第二節(jié) 沉淀重量法對沉淀的要求沉淀形式：加入沉淀劑后，被測組分與沉淀劑作用形成的沉淀。優(yōu)點：準確度較高。FIn（粉紅色）2 滴定條件（1）防止鹵化銀沉淀凝聚：（2）溶液的酸度：熒光黃pH=（3）避免在強光照射下滴定（4）沉淀對指示劑的吸附能力略小于對待測離子的吸附能力。Ag++ FIn= AgClHFIn = FIn(黃綠色) + H+ pKa=7計量點前，Cl過量:AgCl（3）消除影響因素（三）法揚司法：用吸附指示劑確定終點的銀量法。1 原理直接滴定法： Ag+ + SCN = AgSCN↓(白) Ksp=1012 Fe3+ + SCN = FeSCN2+(紅色)返滴定法： 滴定前 Ag+ + X = AgX↓（X為Cl、Br、I、SCN等）計量點前 Ag+(剩余)+SCN=AgSCN↓(白) 計量點時 Fe3+ + SCN = FeSCN2+(紅色)2 滴定條件（1）溶液的酸度： mol（3）滴定時劇烈搖動；（4）預先分離干擾離子。L1,；若? mol1 原理 滴定反應 Ag+ + Cl = AgCl↓(白) Ksp=1010 指示反應 2Ag+ + CrO42 = Ag2CrO4↓(磚紅) Ksp=10122 滴定條件（1）指示劑的用量：終點時CrO42濃度約為 5103mol Ag+ + X = AgX↓ X為Cl、Br、I、CN、SCN等 以生成難溶性銀鹽的反應為基礎的沉淀滴定法稱為銀量法。應用：鋼鐵中硫的測定 S + O2 = SO2 SO2 + H2O = H2SO3 I2 + H2SO3 + H2O = 2I + SO42 + 4H+（三）間接碘量法（滴定碘法）待測物 + I（過量） I2 2S2O32 + I2 = 2I + S4O62注意：應在中性或弱酸性條件下進行，不能在堿性或強酸性條件下進行。（三）應用示例（返滴定法）間接滴定法: 二、重鉻酸鉀法（一）概述 （二）應用示例 鐵礦石中全鐵含量的測定1 有汞法預處理： （白色絲狀）H2SO4H3PO4介質中，以二苯胺磺酸鈉為指示劑：2 無汞法 SnCl2TiCl3聯(lián)合預處理： H2SO4H3PO4介質中，以二苯胺磺酸鈉為指示劑：三、碘量法（一）概述 I2 + 2e = 2I (二)直接碘量法（碘滴定法） 應在弱酸性或中性條件下進行，不能在堿性或強酸性條件下進行。第六節(jié) 常用的氧化還原滴定方法一、高錳酸鉀法（一）概述強酸性溶液中： =中性、弱酸性溶液中： =強堿性溶液中： =高錳酸鉀法優(yōu)點：（1）氧化能力強；（2）作自身指示劑。二、自身指示劑三、專屬指示劑第五節(jié) 氧化還原滴定前的預處理 預處理—將被測組分轉變?yōu)橐欢ǖ哪鼙粶蚀_滴定的形體或價態(tài)。三、化學計量點電位的計算通式 + = + （1） （2）化學計量點時，兩電對的電極電位相等，且都等于化學計量點電位，即：== （3）== （4）（3）n1+(4)n2:(n1+n2)=(n1+ n2)+因 ，故 = （5） （5）為化學計量點電位的計算公式若，則：= %時的電位: 化學計量點相對誤差+%時的電位:滴定突躍 = =第四節(jié) 氧化還原滴定中的指示劑一、氧化還原指示劑 指示劑的氧化還原半反應為： A色 B色 討論：（1）當時，溶液呈現(xiàn)指示劑氧化型顏色； （2）當時，溶液呈現(xiàn)指示劑還原型顏色； （3）當時，溶液呈混合色，稱為指示劑理論變色點。L1Fe2+溶液 （1） （2） 對（1） （1）對（2） （2）（一）滴定開始至化學計量點前 Ce4+（%相對誤差）時，%的Fe2+被氧化為Fe3+，未被滴定的Fe2+%： 此時 故 = + =（二）化學計量點時 兩式相加得：2（+）+化學計量點時，（+）=（+）=(三)化學計量點后 Ce4+（+%相對誤差）時，即Ce4+%,此時：故 =+= 化學計量點前后177。L1H2SO4介質中，mol（二）誘導作用 MnO4 + 8H++ 5Fe2+=Mn2++5Fe3++4H2O（誘導反應）（作用體） （誘導體）2MnO4+10Cl+16H+=2Mn2++5Cl2+8H2O（受誘反應） （受誘體）第三節(jié) 氧化還原滴定曲線一、氧化還原滴定的滴定分數(shù)滴定反應 + = + 化學計量點時，若加入的氧化劑的體積為，則：討論：（1）若則 此時 （2）若則 此時 （1）若則 此時 常將或作為氧化還原反應能夠被直接進行滴定的條件。%(1) lgCM,SP KMYˊ=ΔlgK+lg≥6(2)若CM=CN,則 lgCM,SP KMYˊ=ΔlgK≥6二、控制酸度進行混合離子的選擇滴定三、使用掩蔽劑提高絡合滴定的選擇性（一）絡合掩蔽法(二)沉淀掩蔽法（三）氧化還原掩蔽法（四）采用具選擇性的解蔽劑四、選用其它的滴定劑第八節(jié) 絡合滴定的方式和應用一、直接滴定法二、返滴定法 M + Y（過量） = MY N + Y（剩余） = NY三、置換滴定法（一）置換出金屬離子 M + NL = ML + N Y（二）置換出EDTAMY + L = ML + Y N四、間接滴定法第七章 氧化還原滴定法（Redox Titration）第一節(jié) 氧化還原平衡一、條件電位可逆的氧化還原半反應 OX + ne = Red 250C時 E= (1)依 又 所以 代入（1）得：E= = （2）令 =則（2）式變?yōu)椋篍= （3）例72二、影響條件電位的因素（一）離子強度（二）沉淀的生成（三）絡合物的形成（四）溶液的酸度三、氧化還原反應進行的程度1 氧化還原反應條件平衡常數(shù)對于氧化還原反應 條件平衡常數(shù) 該反應由下列兩個半反應組成：（1） （2） 反應達平衡時：，即：=兩邊同乘以n1和n2的最小公倍數(shù)n，則 ， ，得：= （1） ——氧化還原反應條件平衡常數(shù)計算式2 氧化還原反應定量完全的判據(jù) 對于用于滴定分析的氧化還原反應，%。αY(N)，αY≈αY(H)≈lgKMYˊ=lgKMYlgαY(N)= lgKMYlg = lgKMYlgKNYlg=ΔlgKlglgCM,SP KMYˊ=ΔlgK+lg=ΔlgK+lg分步滴定的可行性判據(jù): ΔpM=177。KNY討論：: 此時αY(H)》αY(N) αY≈αY(H) lgKMYˊ=lgKMYlgαY(H) 可見, N的存在對M的滴定反應沒有影響。 M + Y = MY (不考慮M和N的副反應) H+