【正文】
H2O HC≡CH NH3 H2C=CH2 H3C- CH3 pKa 25 34 42 (9月 10日, 56到此止 ) 作業(yè) P867習(xí)題 中的“ 1”的 b,e,f,h;“ 2”的 b,d 2022/8/18 19 —— 炔氫的反應(yīng)及應(yīng)用 ?炔氫 (乙炔或端位炔烴 )可與堿金屬( Li 、 Na、 K)或強(qiáng)堿(如氨基鈉)反應(yīng),產(chǎn)物:金屬炔化物: ?應(yīng)用 : 炔化鈉不但是強(qiáng)堿,也是很強(qiáng)的親核試劑 (有機(jī)合成中間體 ),它與伯氯代烷發(fā)生親核反應(yīng),將低級(jí)炔烴轉(zhuǎn)變?yōu)檩^高級(jí)炔烴: NH 3 ( l )R C C H + N aN H2 R C C N a + N H 3C H C N a N aC C N aC H C H △Na△Na乙炔鈉 乙炔二鈉+ C H 3 CH 2 Br R C C C H 2 CH 3R C C N a N a B r+2022/8/18 20 ?炔烴的鑒定 炔氫可被硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液中 Ag+或 Cu+取代,生成炔化銀白色沉淀或炔化亞銅棕紅色沉淀: 類反應(yīng)很靈敏,現(xiàn)象明顯,可用于鑒別炔氫。因此,雜化軌道電負(fù)性由強(qiáng)至弱的次序?yàn)椋?spsp2sp3。 CH 3 C H = C H 2 + C l 2 CH 2 C H = C H 2 + H C lClBr 2 H B r500 ℃Brh ?+ +2022/8/18 18 ( 3)炔氫的取代反應(yīng) ?炔氫的弱酸性 —— 原因分析 炔烴叁鍵上的碳原子采取 sp雜化,其 s成分較多。 它主要用于制備烯丙醇 、 環(huán)氧氯丙烷 、 甘油和樹脂 。 這樣特定的 ?氫原子 (亦稱烯丙基型氫原子 ),通常比叔氫原子還容易被取代 。 —— 反應(yīng)速率與容器的大小和形狀有關(guān)。其中鏈的引發(fā)是控制步驟。 ?甲烷氯代的反應(yīng)機(jī)理 : 反應(yīng)條件:黑暗不反應(yīng) , 強(qiáng)光爆炸;是 自由基反應(yīng) 鏈引發(fā) 鏈傳遞 …… 反應(yīng)物漸漸被消耗 。 溴代反應(yīng)活性小于氯 , 選擇性優(yōu)于氯代反應(yīng) (有機(jī)合成中有用 。 ?原因分析 —— 與 C— H鍵的解離能 Ed有關(guān): Ed/kJ?moL﹣ 1 碳自由基穩(wěn)定性次序?yàn)椋?叔自由基( 3?R?) 仲自由基( 2?R?) 伯自由基( 1?R?) 甲基自由基( CH3?) ClCH 3 CH 2 CH 3 + C l 2 CH 3 CH 2 CH 2 C l + C H 3 C H C H 3( C H 3 ) 2 C H C H 3 + C l 2 ( C H 3 ) 2 C H C H 2 C l + ( C H 3 ) 3 CCl25 ℃( 4 5 % )( 3 6 % )( 6 4 % )( 5 5 % )25 ℃h ?h ?146/45