【正文】
C H 3 C l + H C lCH 3 C l + C l 2 C H 2 Cl 2 + H C l ……h(huán) ?h ?2022/8/18 12 ?其他 烷烴與氯 —— 伯 、 仲 、 叔氫原子的活性 —— 伯 、 仲 、 叔氫的相對(duì)活性為: —— 各種氫原子氯代速 (產(chǎn) )率:叔氫 仲氫 伯氫 甲烷的氫 。 氟代太劇烈 , 碘代可逆 , 最多用的是氯代和溴代 。 原因:溴不活潑 , 只能與較活潑的氫反應(yīng) ) CH3 CH 2 CH 3 + B r 2 CH 3 CH 2 CH 2 B r + C H 3 C H C H 3( 3 % ) ( 9 7 % )h ?250 ℃ Br2022/8/18 14 ( b) 烷烴鹵代反應(yīng)的機(jī)理 反應(yīng)機(jī)理 (reaction mechanism)也稱反應(yīng)歷程 , 是對(duì)反應(yīng)所經(jīng)歷的過程 、 步驟和途徑的詳細(xì)描述和理論解釋 。 鏈終止 Cl 2 △或h ? . . C l . H C l +CH 3 Cl+ Cl 2 +CH 3.+ Cl2 CH 2 Cl 2 +++ H C l+ H C H 3CH 3. C l .CH 2 Cl. C l .H C H 2 Cl C l . CH 2 Cl.++ CH 3 ClCH 3 C H 3CH 3. CH 3.CH 3. C l .2022/8/18 15 ?自由基反應(yīng) (鏈反應(yīng) )的特點(diǎn) : —— 反應(yīng)皆由鏈的引發(fā)、鏈的傳遞 (增長(zhǎng) )和鏈的終止三步組成。 常用的引發(fā)劑有:熱引發(fā)劑:過氧化苯甲酰,偶氮化合物 (如偶氮二異丁腈 ) —— 少量的阻滯劑可顯著降低反應(yīng)的速率。 2022/8/18 16 ?烷烴氯代反應(yīng)應(yīng)用示例 十二烷基苯磺酸鈉的的原料氯代十二烷的合成: C12H26+Cl2?C12H25Cl+HCl (120℃ ) ?環(huán)烷烴的鹵代反應(yīng) (與脂肪烴相似 ) + +Cl 2 H C lClh ?25 ℃CH 3Br 2 H B rBr+ +h ?CH 32022/8/18 17 ( 2) 烯烴的鹵代反應(yīng) ?烯烴的 ?﹣ 氫受雙鍵的影響 , 在高溫或光照條件下 , 易被鹵素取代發(fā)生自由基反應(yīng) 。 ?反應(yīng) (1)是工業(yè)上物產(chǎn) 3氯 1丙烯的方法 。 ?環(huán)己烯中 ? ﹣ 氫活性明顯高于其它仲氫 。 s成分越多,離原子核越近,核的引力越強(qiáng),電負(fù)性越大。 故脂肪烴 C— H鍵酸性強(qiáng)弱次序?yàn)椋篊H?C﹣ H?CH2=CH﹣ H?CH3CH2﹣ H, 結(jié)論: 炔氫的酸性比氨強(qiáng),但比水和乙醇弱 。但 注意 :產(chǎn)物易爆炸,實(shí)驗(yàn)結(jié)束后要用稀酸處理 (分解為原炔烴 ): CH3CH2C ?CAg+HNO3?CH3CH2C ?CH+AgNO3 乙炔亞銅(棕紅色)+ 2 C u ( N H 3 ) 2 ClC H C H C u C C C u + 2 NH 4 NO 3 + 2 NH 3乙炔銀(白色)+ 2 A g ( N H 3 ) 2 NO 3C H C H A g C C A g + 2 NH 4 NO 3 + 2 NH 3