【正文】 3HgS + 2HNO3+12HCl→ 3H2[HgCl4]+3S +2NO +4H2O 此類硫化物 Ksp 1024 與稀 HCl反應(yīng) , 使 。c(S2)Ksp, MS溶解 。L1) 難溶于稀鹽酸 溶于 濃鹽酸 難溶于濃鹽酸 溶于濃硝酸 溶于王水 MnS CoS (肉 ) (黑 ) SnS Sb2S3 (褐 ) (橙 ) CuS As2S3 (黑 ) (淺黃 ) HgS (黑 ) ZnS NiS (白 ) (黑 ) SnS2 Sb2S5 (黃 ) (橙 ) Cu2S As2S5 (黑 ) (淺黃 ) Hg2S (黑 ) FeS(黑 ) PbS CdS (黑 ) (黃 ) Ag2S(黑 ) Bi2S3(暗棕 ) 酸式鹽 均易溶于水 堿金屬 、 NH4+、 Ba2+的硫化物 易溶于水 堿土金屬硫化物 (除 BeS難溶 ,BaS易溶 ) 微溶于水 硫化物 大多數(shù)難溶于水，并具有特征顏色 溶于 稀鹽酸 ( c (S2)= 1020 用調(diào)節(jié)溶液酸度，改變 c (S2) 進行金屬離子的分離 K = 107 a(1) K = 1013 a(2) c2(H+)空氣中允許的最大含量為 ?L1 含 H2S的工業(yè)尾氣和實驗室廢氣 不允許直接放空 ，可通入 NaOH溶液 H2S + 2NaOH → Na2S + 2H2O 為存放和使用方便， 常以硫代乙酰胺代替 H2S CH3CSNH2 + 2H2O → CH3COO+ NH4+ + H2S 硫化氫 (*)無色有腐蛋臭味的有毒氣體 熔、沸點比水低 (*)還原性 完全干燥的 H2S穩(wěn)定 ,不與空氣中氧反應(yīng) (*)為極性分子，極性比水弱 H2S在空氣中燃燒 空氣充足 2H2S+3O2 → 2SO2 +2H2O 空氣不足 2H2S + O2 → 2S +2H2O (*)能溶于水，其水溶液叫氫硫酸 或硫化氫水 氫硫酸 HS H+ + S2 H2S H+ + HS 飽和溶液中， c(H2S)= Pt 催化 H2 + O2 H2O2 2乙基蒽醌 1134 過氧化氫 1135 硫化氫、硫化物和多硫化物 1135 硫化氫、硫化物和多硫化物 硫化氫 hydrogen sulfide ： 實驗室常用硫化亞鐵和稀鹽酸反應(yīng) FeS + 2H+ → Fe2+ + H2S 硫化氫 ： (*)無色有腐蛋臭味的有毒氣體 ,有麻醉中樞神經(jīng)作用，吸入大量 H2S會造成昏迷甚至死亡。H 2O + ）加水稀釋至 1L A、 B、 C等體積混合，溶液顏色周期性變化 “無色 →藍黑色 →無色 →藍黑色 →??????” 1134 過氧化氫 演示 制 備 實驗室： 冷的稀硫酸或稀鹽酸與過氧化鈉作用 Na2O2 + H2SO4 + 10H2O Na2SO4 MnO4+5H2O2+6H+ → 2Mn2++ 5O2 +8H2O Cl2 + H2O2 → 2HCl + O 2 例 1134 過氧化氫 用 途 優(yōu)點： ，不會引入雜質(zhì)； 水和氧氣逸出。mol1 1134 過氧化氫 化學(xué)性質(zhì) ，易分解 2H2O2(l) → 2H2O(l) + O2(g) m ?rH = kJ可從碘化鉀溶液中使碘析出， O3 + 2I + 2H+ ?? I2 + O2↑+ H2O 臭氧的性質(zhì)和用途 1134 過氧化氫 1134 過氧化氫 (hydrogen peroxide) 分子結(jié)構(gòu) H2O2 1134 過氧化氫 物理性質(zhì) ,極性比水強 ,氫鍵 ,沸點 (150?C)比水高 常用的雙氧水為過氧化氫水溶液 濃度為 30%和 3% 1134 過氧化氫 化學(xué)性質(zhì) ，易分解 m 2H2O2(l) → 2H2O(l) + O2(g) 加速分解因素 (1)微量雜質(zhì)或重金屬離子 (Fe3+、 Mn2+、 Cr3+、 Cu2+)及 MnO2等以及粗糙活性表面 2H2O2 2H2O + O2 MnO2 (2)在堿性介質(zhì)中分解較快 (3)光照可加速分解 (4)常溫下分解緩慢，加熱促使分 解加快， 153℃ 時發(fā)生爆炸反應(yīng)。 1132 氧氣和臭氧 臭氧 的分子結(jié)構(gòu) 2s O 2p 2s O 2p sp2雜化 2s O 2p ? 鍵 4 3 三中心 四電子 大 ?鍵 此大 ?鍵為不定域 ?鍵 或離域鍵 臭氧分子中無單電子，為反磁性物質(zhì) 1132 氧氣和臭氧 大 ? 鍵 ： 凡由 三個 或 三個以上 原子形成的 ? 鍵 ： (1)這些原子都在同一平面上 (2)每一原子有一互相平行的 p軌道 (3)2?p軌道數(shù)目 p電子數(shù) ： ? b a a — 組成大 ? 鍵的原子數(shù) b — 組成大 ? 鍵的電子數(shù) 1132 氧氣和臭氧 臭氧的性質(zhì)和用途 [1] 臭氧是淡藍色氣體，有一種魚腥臭 味，故稱為臭氧 [2] 臭氧在 112?C凝聚深藍色液體 在 ?C凝結(jié)為黑紫色固體 [3] 臭氧比氧氣易溶于水， [4] 臭氧不穩(wěn)定：在常溫下緩慢分解， 200?C以上分解較快 1132 氧氣和臭氧 [4] 臭氧分解時放熱： 2O3 ?? 3O2 ?rHmΘ = 286 kJ/mol 純臭氧易爆炸。 1132 氧氣和臭氧 1132 氧氣和臭氧 臭氧 保護層 存在于離地面 2040km的高空，是保護地 面生物免受太陽強烈輻射的防御屏障。mol1) 1314 1000 941 869 812 電負性 ( ) ?p ?氧與大多數(shù)金屬元素 形成二元離子型化合物， 與非金屬、金屬性較弱的元素形成共價化合物， ?硫、硒、碲與大多數(shù)金屬元素 形成共價型化合物。 常見的氧化數(shù)為 2 硫、硒、碲還可利用外層 d軌道形 成氧化數(shù)為 + + +6的化合物。 1131 氧族元素概述 Ⅵ A 氧 (O) 硫 (S) 硒 (Se) 碲 (Te) (Po) 原子序數(shù) 8 16 34 52 84 價層電子構(gòu)型 2s22p4 3s23p4 4s24p4 5s25p4 6s26p4 主要氧化數(shù) 2 、 0 2 、 0 、 +4 、 +6 2 、 0 、 +2 、 +4 +6 2 、 0 、 +2 、 +4 +6 原子半徑 /pm 66 104 117 137 153 離子 半徑 r(M2)/pm 140 184 198 221 r(M6+)/pm 29 42 56 67 I1/(kJ 半衰期為 天。 可制造合金。有斜方硫、單斜硫 等二十多種同素異形體 . 少量硒對人體新陳代謝起 調(diào)節(jié)作用，過量則有毒。富氧空氣或 純氧用于醫(yī)療和高空飛行， 大量的純氧用于煉鋼。 ?p 放射性 元素 1131 氧族元素概述 Ⅵ A 氧 (O) 硫 (S) 硒 (Se) 碲 (Te) (Po) 原子序數(shù) 8 16 34 52 84 價層電子構(gòu)型 2s22p4 3s23p4 4s24p4 5s25p4 6s26p4 主要氧化數(shù) 2 、 0 2 、 0 、 +4 、 +6 2 、 0 、 +2 、 +4 +6 2 、 0 、 +2 、 +4 +6 原子半徑 /pm 66 104 117 137 153 離子 半徑 r(M6+)/pm 140 184 198 221 r(M2)/pm 29 42 56 67 I1/(kJ 為稀散元素。mol1) 1314 1000 941 869 812 電負性 ( ) 以單質(zhì)存在。 4HClO4 7O2 + 2Cl2 + 2H2O △ (4)是 最強的無機酸之一 高氯酸鹽的性質(zhì) (1)較穩(wěn)定 (2)除 K+、 Rb+、 Cs+、 NH4+的 高氯酸鹽溶解度較小外， 其它一般可溶。 (3)冷 、 稀溶液沒有氧化性 ,濃度 60% 與易燃物質(zhì)相遇，發(fā)生爆炸。H2O+CO2 → 2CaCO3 +CaCl2 +2HClO+H2 3. 氯酸 (chloric acid)及其鹽 氯酸的制取 (1)用氯酸鋇與稀硫酸作用 Ba(ClO3)2+H2SO4 → BaSO4+2HClO3 3. 氯酸及其鹽 (2)穩(wěn)定性 ：僅存在于溶液中 含量 40%即分解、爆炸 3HClO3 → 2O2 + Cl2 +HClO4 +H2O 氯酸的性質(zhì) (1)強酸 ：強度接近鹽酸 (3)強氧化劑 2HClO3 + I2 → 2HIO3 + Cl2 3. 氯酸及其鹽 氯酸鉀的制取 工業(yè)上： 無隔膜糟電解飽和食鹽水溶液 2NaCl + 2H2O Cl2 + H2 +2NaOH (陽極 )(陰極 ) 電解 3Cl2+6NaOH NaClO3+5NaCl+3H2O △ NaClO3 + KCl KClO3 + NaCl 冷卻 3. 氯酸及其鹽 氯酸鉀的性質(zhì) (1)無色透明晶體 (2)穩(wěn)定性 2KClO3 2KCl + 3O2 MnO 400℃ 4KClO3 3KClO4 + KCl 400℃ (3)固體 KClO3是 強氧化劑 ，與易燃物質(zhì) 混合 ,經(jīng)摩擦 、 撞擊發(fā)生爆炸。H2O +H2O 40℃ 以下 CO2也 可從漂白粉中將 HClO置換出來 Ca(ClO)2+CaCl2 (2)漂白粉 ： 次氯酸鈣和堿式氯化鈣的混合物 2Cl2 +3Ca(OH)2 Ca(ClO)2+CaCl2Ca(OH)2 E /V B ClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl BrO3 HBrO Br2 Br E /V A H5IO6 IO3 HIO I2 I ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br HI3O62 IO3 IO I2(s) I 1125 氯的含氧酸及其鹽 E /V B (3)某些中間氧化數(shù)物質(zhì)易發(fā)生 歧化反應(yīng) 1125 氯的含氧酸及其鹽 (hypochlorous acid)及其鹽 上述反應(yīng)所得 HClO濃度很低，加入