【正文】 鹵素單質(zhì)的制備和性質(zhì) 3. 鹵化氫的制備及其性質(zhì)的遞變規(guī)律 4. 氯的含氧酸及其鹽的性質(zhì)和遞變規(guī)律 5. 臭氧 、 過氧化氫分子的結(jié)構(gòu)及其性質(zhì) 6. 硫化氫和多硫化氫的性質(zhì)、金屬硫化 物的溶解性 7. 硫酸分子的結(jié)構(gòu)、硫酸及其鹽的性質(zhì) 8. 亞硫酸及其鹽、硫代硫酸鹽、過二硫酸鹽、焦硫酸鹽的性質(zhì) 本章主要內(nèi)容 1. 鹵素單質(zhì)的性質(zhì) 2. HX的制備、性質(zhì)及其遞變規(guī)律 3. 氯的含氧酸 及其鹽的 性質(zhì)遞變規(guī)律 4. O H2O H2SO4分子的結(jié)構(gòu) 5. H2O H2S的性質(zhì)和硫化物的溶 解性 6. H2SO3及其鹽、 H2SO K2S2O H2S2O3及其鹽、 H2S2O8及其鹽的性質(zhì) 本章基本要求 目 錄 112 鹵素 113 氧族元素 111 p區(qū)元素概述 p區(qū)元素概述 The summarization of p block elements 第一節(jié) 除氫外，所有的非金屬全部集中在 p區(qū) 0 Ⅲ A Ⅳ A Ⅴ A Ⅵ A Ⅶ A He 氦 2 B 硼 C 碳 N 氮 O 氧 F 氟 Ne 氖 3 Al 鋁 Si 硅 P 磷 S 硫 Cl 氯 Ar 氬 4 Ga 鎵 Ge 鍺 As 砷 Se 硒 Br 溴 Kr 氪 5 In 銦 Sn 錫 Sb 銻 Te 碲 I 碘 Xe 氙 6 Tl 鉈 Pb 鉛 Bi 鉍 Po At 砹 Rn 氡 沿 BSiAsTeAt對角線，右上角為 非金屬 (包括線上 )，左下角為金屬 ⅢA ⅦA 和零族元素為 p區(qū)元素 111 p區(qū)元素概述 P區(qū)元素的特點(diǎn) (1) 除 Ⅶ A零族外，均由 典型非金屬 → 準(zhǔn)金屬 → 典型金屬 0 Rn 氡 At 砹 Po Bi 鉍 Pb 鉛 Tl 鉈 6 Xe 氙 I 碘 Te 碲 Sb 銻 Sn 錫 In 銦 5 Kr 氪 Br 溴 Se 硒 As 砷 Ge 鍺 Ga 鎵 4 Ar 氬 Cl 氯 S 硫 P 磷 Si 硅 Al 鋁 3 Ne 氖 F 氟 O 氧 N 氮 C 碳 B 硼 2 He 氦 Ⅶ A Ⅵ A Ⅴ A Ⅳ A Ⅲ A 原子半徑增大 金屬性增強(qiáng) 非金屬性減弱 0 Ⅲ A Ⅳ A Ⅴ A Ⅵ A Ⅶ A He 氦 2 B 硼 C 碳 N 氮 O 氧 F 氟 Ne 氖 3 Al 鋁 Si 硅 P 磷 S 硫 Cl 氯 Ar 氬 4 Ga 鎵 Ge 鍺 As 砷 Se 硒 Br 溴 Kr 氪 5 In 銦 Sn 錫 Sb 銻 Te 碲 I 碘 Xe 氙 6 Tl 鉈 Pb 鉛 Bi 鉍 Po At 砹 Rn 氡 P區(qū)元素的特點(diǎn)（ 2） 具有多種氧化數(shù) 因原子的價電子構(gòu)型為 ns2np15 ns、 np電子可參與成鍵 非金屬元素還具有負(fù)氧化數(shù) 這種現(xiàn)象稱為 惰性電子對效應(yīng) (inert pair effect) 穩(wěn)定性減弱高氧化數(shù)化合物 穩(wěn)定性增強(qiáng) 低氧化數(shù)化合物 0 Ⅲ A Ⅳ A Ⅴ A Ⅵ A Ⅶ A He 氦 2 B 硼 C 碳 N 氮 O 氧 F 氟 Ne 氖 3 Al 鋁 ℃ Si 硅 P 磷 S 硫 Cl 氯 Ar 氬 4 Ga 鎵 ℃ Ge 鍺 ℃ As 砷 Se 硒 Br 溴 Kr 氪 5 In 銦 ℃ Sn 錫 ℃ Sb 銻 ℃ Te 碲 I 碘 Xe 氙 6 Tl 鉈 ℃ Pb 鉛 ℃ Bi 鉍 ℃ Po At 砹 Rn 氡 P區(qū)元素的特點(diǎn) （ 3） 金屬的熔點(diǎn)較低 這些金屬 彼此可形成 低熔合金 0 Ⅲ A Ⅳ A Ⅴ A Ⅵ A Ⅶ A He 氦 2 B 硼 C 碳 N 氮 O 氧 F 氟 Ne 氖 3 Al 鋁 Si 硅 P 磷 S 硫 Cl 氯 Ar 氬 4 Ga 鎵 Ge 鍺 As 砷 Se 硒 Br 溴 Kr 氪 5 In 銦 Sn 錫 Sb 銻 Te 碲 I 碘 Xe 氙 6 Tl 鉈 Pb 鉛 Bi 鉍 Po At 砹 Rn 氡 P區(qū)元素的特點(diǎn) （ 4） 某些金屬具有半導(dǎo)體性質(zhì) 鹵素 The halogens 第二節(jié) 0 Ⅲ A Ⅳ A Ⅴ A Ⅵ A Ⅶ A He 氦 2 B 硼 C 碳 N 氮 O 氧 F 氟 Ne 氖 3 Al 鋁 Si 硅 P 磷 S 硫 Cl 氯 Ar 氬 4 Ga 鎵 Ge 鍺 As 砷 Se 硒 Br 溴 Kr 氪 5 In 銦 Sn 錫 Sb 銻 Te 碲 I 碘 Xe 氙 6 Tl 鉈 Pb 鉛 Bi 鉍 Po At 砹 Rn 氡 鹵素 ，希臘文原義為 成鹽元素 1121 鹵族元素通性 1121 鹵族元素通性 mon gender (characteristic)： ① 在每一周期中，原子半徑 (atomic radiu)最小 ，電離能 (ionization energy)最大 ，電子親合能(electron affinity)最小 ，電負(fù)性(electronegativity)最大 。 從 F到 I：原子半徑 遞增 ，電離能 遞減 ，電負(fù)性遞減 ，非金屬性 減弱 。 mol1) 1681 1251 1140 1008 主要氧化數(shù) 0 0 + +3 + +7 0 + +3 + +7 0 + +3 + +7 1121 鹵族元素通性 xF電負(fù)性大，無正氧化數(shù) Cl、 Br、 I的價電子構(gòu)型 拆開 1對電子 氧化數(shù)為 +1 ns np nd ns np nd 氧化數(shù)為 +3 拆開 2對電子 拆開 3對電子 ns np nd ns np nd 氧化數(shù)為 +5 氧化數(shù)為 +7 具有多種氧化數(shù) 并相差 2 1121 鹵族元素通性 3. F的特殊性： ①電負(fù)性最大，無正氧化值。 1123 鹵化氫和氫鹵酸 HF HCl HBr HI 水溶液 氫氟酸 氫氯酸 氫溴酸 氫碘酸 (鹽酸 ) 酸性 * 弱酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 酸性增強(qiáng) HF與 SiO2反應(yīng) ，生成氣態(tài) SiF4 SiO2 + 4HF → SiF4↑+ 2H2O 用于 SiO2含量的測定 , 刻蝕玻璃。 (2)氟化物的溶解度有點(diǎn)反常 如 CaF2 CaCl2 CaBr2 CaI2 難溶 易溶 易溶 易溶 AgF AgCl AgBr AgI 易溶 難溶 難溶 難溶 1124 鹵化物 變形性 ,相互極化 , 鍵的共價性 ，溶解度 除 F外，鹵素均可形成正 氧化數(shù)的含氧酸及其鹽。 E /V A ClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl BrO3 HBrO Br2 Br E /V A H5IO6 IO3 HIO I2 I ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br HI3O62 IO3 IO I2(s) I 1125 氯的含氧酸及其鹽 E /V B (2)在 圖中 ,除 X2/X電對外 ,其余電對的電極電勢雖為正值 ,但均較小，即在堿性介質(zhì)中 ,各種含氧酸鹽的氧化性較含氧酸弱。H2O +H2O 40℃ 以下 次氯酸鹽 (1)形成 :氯氣通入冷堿溶液中 Cl2 +2NaOH → NaClO +NaCl +H2O 漂白粉有效成分為 次氯酸鈣 ,漂白時 加酸 ， 生成 HClO,有強(qiáng)氧化性 ,具有漂白 、 消毒作用 。Ca(OH)2 (2)冷 、 稀溶液比較穩(wěn)定 ,濃溶液不穩(wěn)定 。為分布最廣的成礦元素，很多金屬在地殼中以氧化物、硫化物形式存在。mol1) 1314 1000 941 869 812 電負(fù)性 ( ) ?p 為生命元素。 有光電性質(zhì)，用于電影、 傳真和制造光電管。 是居里夫人于 1898 年發(fā)現(xiàn)的。 1131 氧族元素概述 Ⅵ A 氧 (O) 硫 (S) 硒 (Se) 碲 (Te) (Po) 原子序數(shù) 8 16 34 52 84 價層電子構(gòu)型 2s22p4 3s23p4 4s24p4 5s25p4 6s26p4 主要氧化數(shù) 2 、 0 2 、 0 、 +4 、 +6 2 、 0 、 +2 、 +4 +6 2 、 0 、 +2 、 +4 +6 原子半徑 /pm 66 104 117 137 153 離子 半徑 r(M6+)/pm 140 184 198 221 r(M2)/pm 29 42 56 67 I1/(kJ 近年來，由于大氣中 NO、 NO2等氮氧化物和氯氟化碳 (CFCl CF2Cl2)等含量過多，使臭氧層遭到破壞，則必須采取措施來保護(hù)臭氧層。 ?rH = kJ 主要用作氧化劑 1134 過氧化氫 化學(xué)震蕩反應(yīng) 如 : H2O2?HIO3 ?Mn2+ ? CH2(COOH)2 體系 [A] 400ml 30%H2O2溶液加水稀釋至 1L [B] + 40ml 2mol/L H2SO4） 加水稀釋至 1L [C] + 空氣中允許的最大含量為 ?L1 含 H2S的工業(yè)尾氣和實(shí)驗(yàn)室廢氣 不允許直接放空 ，可通入 NaOH溶液 H2S + 2NaOH → Na2S + 2H2O 硫化氫 ： (*)無色有腐蛋臭味的有毒氣體 ,有麻醉中樞神經(jīng)作用，吸入大量 H2S會造成昏迷甚至死亡。c (S2)= c(H2S)L1) 難溶于稀鹽酸 溶于 濃鹽酸 難溶于濃鹽酸 溶于濃硝酸 溶于王水 MnS CoS (肉 ) (黑 ) SnS Sb2S3 (褐 ) (橙 ) CuS As2S3 (黑 ) (淺黃 ) HgS (黑 ) ZnS NiS (白 ) (黑 ) SnS2 Sb2S5 (黃 ) (橙 ) Cu2S As2S5 (黑 ) (淺黃 ) Hg2S (黑 ) FeS(黑 ) PbS CdS (黑 ) (黃 ) Ag2S(黑 ) Bi2S3(暗棕 ) 此類硫化物 Ksp 1030, 與濃 HNO3反應(yīng) , 生成 S, 使 c(S2),c(M2+