第八章立體化學(xué)一、異構(gòu)體的分類(參考版)
2024-08-12 13:19本頁面
【正文】 C 2 H 5C H3C H 2 C lC l 2a bC 2 H 5C H 3C H 2 C lHC lC 2 H 5C H 2 C lC H 3C lC 2 H 5C H 3C H 2 C lC lab2. 鹵素對烯烴的加成 實(shí)驗(yàn)事實(shí)： +C H 3C H 3C CHHB r 2C H 3B rHHB rC H 3C H 3HB rB rHC H 3C H 3C H 3C CHHB r 2C H 3B rHB rHC H 3解釋： 本章結(jié)束 。 選擇光活性物質(zhì)作柱色譜的吸附劑 5. 機(jī)械分離法 九、旋光異構(gòu)在研究反應(yīng)歷程中的應(yīng)用舉例 1. 確立烷烴鹵代機(jī)理 在 1940年以前，認(rèn)為烷烴鹵代鏈增長步驟是： X + ++ +R H R X HH X 2 H X X實(shí)際的機(jī)理認(rèn)為是： X + ++ +R HR XX 2H XXRR(1) (2) H. C. Brown的證明 ： +C H 3 C H 2C H 3C H C H 2 C l*( S ) ( + ) 2 甲 基 1 氯 丁 烷C l 2光( ＋ ) 2 甲 基 1 , 2 二 氯 丁 烷－C H 3 C H 2C H 3C C H 2 C lC l如果按 (1)的方式反應(yīng) ， 氯直接與 R結(jié)合釋放出 H自由基 ， 從光學(xué)活性的原料不應(yīng)得到外消旋的產(chǎn)物 。 拆分試劑的條件 1g R氨基醇 5g S +5g R 氨基醇飽和液（ 80℃ ， 100ml） 析出 2g R 氨基醇（余下 4g R,5g S） 分去晶體，剩下母液 過濾 加水至 100ml 冷卻至20℃ 80℃ 加 2g消旋體 冷卻至20℃ 2g S 氨基醇 析出 2. 接種結(jié)晶析解法 一個例子： 生物體中的酶或細(xì)菌等具有旋光性，當(dāng)它們與外 消旋體作用時，具有較強(qiáng)的選擇性。 （ 3）拆分劑 應(yīng)當(dāng)盡可能地達(dá)到旋光純度。 ) RCOOH + (?)RNH2 成鹽 分級結(jié)晶 HCl HCl (+)RCOO? ?(?)RNH2 (?)RCOO? ?(?)RNH2 (+)RCOOH + (?)RNH3?Cl? (?)RCOOH + (?)RNH3?Cl? + + （ 1）拆分劑與被拆分物之間易反應(yīng)合成 , 又易被分解。 蒄（無手性） 六螺并苯（有手性） 將外消旋體拆分成左旋體和右旋體，稱為外消旋體的拆分。 n=10，不可拆分。例如： ( C H 2 ) nH O O Cn=8，可拆分，光活體穩(wěn)定。 X=CH3 NO2 COOH OCH3 消旋化 t1/2 179分 125分 91分 半衰期越短，說明旋轉(zhuǎn)的阻力越小。） 除 C外， N、 S、 P、 As 等也能作 手性中心 七、不含手性碳原子的手性分子 （ 1）丙二烯型的旋光異構(gòu)體 （ A）兩個雙鍵相連 2. 有手性軸的旋光異構(gòu)體 C CC H 3C H 3HHC手 性 軸CC Cababs ps p 2 s p 2(B) 一個雙鍵與一個環(huán)相連（ 1909年拆分） (C) 螺環(huán)形 HH 3 CHC O O H[?]D = ? ( 乙醇 ) 25 HH 3 C HC O O H（ 2）聯(lián)苯型的旋光異構(gòu)體 abcda bc d( + ) 或 ( + )a c b d 0 . 2 9 n m 某些原子或基團(tuán)的半徑如下： 0 . 0 9 4 0 . 1 5 6 0 . 1 3 8 0 . 1 8 9 0 . 2 1 1 0 . 2 2 0 0 . 1 4 5 0 . 1 5 6 0 . 1 9 20 . 1 7 3H C O O H C H 3 F C l B r I O H N H 2 N O 2C O O HO HC lO 2 NC lN O 2H OH O O C由于位阻太大引起的
黨政相關(guān)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1