第八章立體化學(xué)一、異構(gòu)體的分類(完整版)
【正文】 三、分子的手性和對(duì)稱性 對(duì)稱因素 (1). 對(duì)稱面 ： 假如有一個(gè)平面可以把分子分割成兩部分，而一部分正好是另一部分的鏡像，這個(gè)平面就是分子的對(duì)稱面。 旋光性物質(zhì)使偏振光旋轉(zhuǎn)的角度，稱為 旋光度 ，以 “ ?” 表示。 *3 物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)在非手性環(huán)境中相同，在手性環(huán)境中有 區(qū)別。 注意： 任何化合物都有 鏡像 ， 但多數(shù)實(shí)物和它的鏡像都能重合 。第八章 立體化學(xué) 一、異構(gòu)體的分類 同 分 異 構(gòu)構(gòu) 造 異 構(gòu)碳 鏈 （ 碳 架 ） 異 構(gòu)官 能 團(tuán) 位 置 異 構(gòu)官 能 團(tuán) 異 構(gòu)互 變 異 構(gòu)立 體 異 構(gòu)構(gòu) 型 異 構(gòu)構(gòu) 象 異 構(gòu)順 反 異 構(gòu)光 學(xué) 異 構(gòu)立體異構(gòu)體的定義 ：分子中的原子或原子團(tuán)互相連接的次序相同，但在空 間的排列方向不同而引起的異構(gòu)體。 如果實(shí)物和它的鏡像能重合 ， 它們就是同一物質(zhì) ， 是非手性的 ， 無對(duì)映體 。 *4 旋光能力相同，旋光方向相反。 其 旋 光 方 向順 時(shí) 針 右 旋 ， 以 “ d ” 或 “ + ” 表 示 。 (2). 對(duì)稱中心 若分子中有一點(diǎn)，通過該點(diǎn)畫任何直線，如果在離此點(diǎn)等距離的兩端有相同的原子，則該點(diǎn)稱為分子的對(duì)稱中心。 所以 ， 既無對(duì)稱面也沒有對(duì)稱中心的 ， 一般可判定為是手性分子 。 (2) 基團(tuán)兩兩交換次數(shù)不能為奇數(shù)次，但可以 是偶數(shù)次。因?yàn)樾夥较蚴够衔锏墓逃行再|(zhì)，而對(duì)化合物的構(gòu)型標(biāo)記只是人為的規(guī)定。這是因?yàn)?1和 2分子中有一個(gè)對(duì)稱面，因此分子無手性。例如： HC O O HC O O HH HC O O HC O O HH(1R,2R)1,2環(huán)丙烷二甲酸 (1S,2S)1,2環(huán)丙烷二甲酸 HC O O H C O O HH該順式化合物與上面的兩個(gè)反式異構(gòu)體互為非對(duì)映異構(gòu)體。 RN R 39。 n=10，不可拆分。 拆分試劑的條件 1g R氨基醇 5g S +5g R 氨基醇飽和液（ 80℃ ， 100ml） 析出 2g R 氨基醇（余下 4g R,5g S） 分去晶體，剩下母液 過濾 加水至 100ml 冷卻至20℃ 80℃ 加 2g消旋體 冷卻至20℃ 2g S 氨基醇 析出 2. 接種結(jié)晶析解法 一個(gè)例子： 生物體中的酶或細(xì)菌等具有旋光性，當(dāng)它們與外 消旋體作用時(shí)，具有較強(qiáng)的選擇性。 選擇光活性物質(zhì)作柱色譜的吸附劑 5. 機(jī)械分離法 九、旋光異構(gòu)在研究反應(yīng)歷程中的應(yīng)用舉例 1. 確立烷烴鹵代機(jī)理 在 1940年以前，認(rèn)為烷烴鹵代鏈增長(zhǎng)步驟是： X + ++ +R H R X HH X 2 H X X實(shí)際的機(jī)理認(rèn)為是： X + ++ +R HR XX 2H XXRR(1) (2) H. C. Brown的證明 ： +C H 3 C H 2C H 3C H C H 2 C l*( S ) ( + ) 2 甲 基 1 氯 丁 烷C l 2光( ＋ ) 2 甲 基 1 , 2 二 氯 丁 烷－C H 3 C H 2C H 3C C H 2 C lC l如果按 (1)的方式反應(yīng) ， 氯直接與 R結(jié)合釋放出 H自由基 ， 從光學(xué)活性的原料不應(yīng)得到外消旋的產(chǎn)物 。 蒄（無手性） 六螺并苯（有手性） 將外消旋體拆分成左旋體和右旋體，稱為外消旋體的拆分。） 除 C外， N、 S、 P、 As 等也能作 手性中心 七、不含手性碳原子的手性分子 （ 1）丙二烯型的旋光異構(gòu)體 （ A）兩個(gè)雙鍵相連 2. 有手性軸的旋光異構(gòu)體 C CC H 3C H 3HHC手 性 軸CC Cababs ps p 2 s p 2(B) 一個(gè)雙鍵與一個(gè)環(huán)相連（ 1909年拆分） (C) 螺環(huán)形 HH 3 CHC O O H[?]D = ? ( 乙醇 ) 25 HH 3 C HC O O H（ 2）聯(lián)苯型的旋光異構(gòu)體 abcda bc d( + ) 或 ( +
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