【正文】 分析：綜合上述圖 3圖 3圖 3圖 311 等 4 個擬合圖，可以知。安徽工程大學(xué)畢業(yè)論文2120220406080101202202202202050510152025303540時 間 （ min)吸附容量（mg/) 圖 310 Pb2+印跡殼聚糖微球擬合一級動力學(xué)方程由圖 310 可知，擬合度 R2=。楊超：Pb 2+離子印跡殼聚糖微球的制備及識別性能的研究2020220406080101202202202202022468102146182024時 間 （ min)吸附量（mg/） 圖 39 非印跡殼聚糖微球擬合二級動力學(xué)方程由圖 39 可知，擬合度 R2=。非印跡微球的實驗數(shù)據(jù)如下：表 37 非印跡殼聚糖微球的動力學(xué)實驗數(shù)據(jù)時間（min) 0 5 10 20 40 60 90 120 150 180Abs(稀釋 10 倍) 0 濃度 C（mg/L） 0 吸附容量 Q(mg/g) 0 以時間（min)為橫坐標(biāo)，計算所得的吸附容量 Q(mg/g)為縱坐標(biāo)，分別擬合一級動力學(xué)方程和二級動力學(xué)方程，擬合時要參考前面的吸附等溫線，設(shè)定最大吸附容量值為 mg/g。上式可以變形為：（38）max(1)kttQe??(2)二級吸附動力學(xué)方程基于固體吸附量的二級吸附動力學(xué)速率方程為：（39）maxax1tkt???式中：Q t——t 時間吸附容量， mg/g；Qmax——飽和吸附容量，mg/g；t——時間，min；k——反應(yīng)速率常數(shù)。通過擬合一級吸附動力學(xué)方程和二級吸附動力學(xué)方程能夠說明非印跡和 Pb2+印跡殼聚糖微球吸附 Pb2+離子的吸附動力學(xué)類型，為吸附機理的研究和探討提供依據(jù)。這是因為 Pb2+印跡殼聚糖微球上的有大量的模板空穴對 Pb2+離子有很好的識別能力，大大提高了飽和吸附容量和對Pb2+離子的吸附能力。結(jié)合前面擬合的圖 34，非印跡殼聚糖微球 Langmuir 吸附等溫線及公式 和圖 36，Pb 2+印跡殼聚糖微球 Langmuir ??楊超：Pb 2+離子印跡殼聚糖微球的制備及識別性能的研究18式 ，可知在溫度為 40℃，pH 為 3 時，??為 ，吸附平衡常數(shù) b= =，Pb 2+ mg/g，吸附平衡常數(shù) b= =。根據(jù)表 34 和表 35 的非印跡和印跡的吸附等溫線數(shù)據(jù)可以計算出不同濃度時的非印跡聚合物靜態(tài)分布因子；印跡聚合物靜態(tài)分布因子；印跡因子，列于表 36。（35）eQC?式中：K D——靜態(tài)分配因子，L/g；Qe——平衡吸附量，mg/g ；Ce——平衡濃度，mg/L 。 印跡效果印跡因子(α)用來衡量印跡聚合物的印跡效果，可用印跡聚合物和非印跡聚合物對模板分子靜態(tài)分配因子(K D)的比值來表示。?安徽工程大學(xué)畢業(yè)論文17分析：綜合上述圖 3圖 3圖 3圖 37 等 4 個擬合圖及擬合方程可知：非印跡和 Pb2+印跡殼聚糖微球吸附 Pb2+離子都屬于單分子層的吸附，吸附平衡是動態(tài)平衡，符合 Langmuir 吸附等溫線。楊超：Pb 2+離子印跡殼聚糖微球的制備及識別性能的研究1601020304050607001020304050平 衡 濃 度 （ mg/L)平衡吸附量（mg/) 圖 36 Pb2+印跡殼聚糖微球擬合 Langmuir 吸附等溫線由圖 36 可知擬合方程為：，R 2=。??安徽工程大學(xué)畢業(yè)論文15020406080102024681021461820246平 衡 濃 度 （ mg/L)平衡吸附容量（mg/) 圖 35 非印跡殼聚糖微球擬合 Freundlich 吸附等溫線由圖 35 可知，擬合的方程為：，R 2=。非印記微球的實驗數(shù)據(jù)如下：表 34 非印跡殼聚糖微球吸附等溫線數(shù)據(jù)起始濃度 C0（mg/L） 0 10 25 50 75 100 125 150Abs（稀釋 10 倍） 0 平衡濃度 Ce（mg/L） 0 平衡吸附容量 Q(mg/g) 0 以平衡濃度 Ce（mg/L）為橫坐標(biāo)，計算所得的平衡吸附容量 Q(mg/g)為縱坐標(biāo)，分別擬合 Freundlich 吸附等溫式和 Langmuir 吸附等溫式。（1）Langmuir 吸附等溫式如下：（31）max1ebCQ??式中：Q ——平衡吸附容量，mg/g；Qmax——飽和吸附容量，mg/g；Ce——平衡濃度，mg/L；b——吸附平衡常數(shù)，值越大，則表示吸附能力越強。描述吸附等溫線的常見模式有 Freundlich 吸附等溫式和 Langmuir 吸附等溫式。由圖 33 可以看出，在一定濃度范圍內(nèi)吸光度和鎘濃度之間的關(guān)系式為：y=+其中 x 為 Cd（Ⅱ）的濃度，y 為吸光度，R 2=安徽工程大學(xué)畢業(yè)論文130. Cd(Ⅱ ） 濃 度 （ mg/L) 圖 33 二價鎘標(biāo)準(zhǔn)曲線 吸附等溫線在溫度、pH 值等因素相同的條件下，平衡吸附容量隨吸附質(zhì)平衡濃度的升高而增加。0. Cu(Ⅱ ） 濃 度 （ mg/L) 圖 32 二價銅標(biāo)準(zhǔn)曲線不同濃度鎘離子所對應(yīng)的吸光度見表 33：表 33 二價鎘標(biāo)準(zhǔn)曲線測定的數(shù)據(jù)濃度（ mg/L） 0 吸光度 以 Cd（ Ⅱ）濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。見圖 32。見圖 31。安徽工程大學(xué)畢業(yè)論文11第 3 章 實驗結(jié)果與實驗分析 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制不同濃度鉛離子所對應(yīng)的吸光度見表 31。 再生性能研究準(zhǔn)確稱取 +印跡微球加入 25mLPb2+質(zhì)量濃度為 100mg/L 的溶液中,在 pH=3,溫度為 40℃條件下震蕩吸附 12h 至飽和，仔細(xì)過濾后得到的微球用 3mol/LHCl 洗滌 2~3次，再用 EDTA 洗滌至檢測不到 Pb2+離子存在，蒸餾水調(diào)至中性，異丙醇脫水 2~3 次，40℃干燥 24h 再生；得到的溶液稀釋 10 倍后測定吸光度,計算出吸附容量。 吸附動力學(xué)分別準(zhǔn)確稱取 gPb2+印跡微球和 g 非印跡微球各自加入 9 份 25mLPb2+質(zhì)量濃度為 100 mg/L 的溶液中，調(diào)節(jié) pH=溫度 40℃的條件下恒溫震蕩，分別在時間為 60、90、1150、180 min 時，過濾后將溶液稀釋 10 倍測定各溶液的吸光度，并計算出吸附容量。過楊超：Pb 2+離子印跡殼聚糖微球的制備及識別性能的研究10濾后將溶液稀釋 10 倍測定溶液的吸光度,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算出 Pb2+離子濃度，再根據(jù)式（21）計算出吸附容量。分別取一定量的該標(biāo)準(zhǔn)液稀釋到、,并加一組蒸餾水組成六組,用原子吸收光譜儀測定各自吸光度,得到 Cu2+吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線 .鎘離子的標(biāo)準(zhǔn)曲線：準(zhǔn)確稱取 用蒸餾水定容至 1L,得到1000mg/LCd2+溶液,作為標(biāo)準(zhǔn)液備用。安徽工程大學(xué)畢業(yè)論文9圖 22 Pb2+印跡印跡殼聚糖微球 實驗方案 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制鉛離子的標(biāo)準(zhǔn)曲線：準(zhǔn)確稱取 Pb(CH3COO),用蒸餾水定容至 1L,得到 1000mg/LPb2+溶液,作為標(biāo)準(zhǔn)液備用。圖 21 非印跡殼聚糖微球 Pb2+印跡印跡殼聚糖微球的制備將 5g 殼聚糖粉末溶解于 200mL 體積分?jǐn)?shù)為 2%的醋酸溶液中,然后加入 Pb(CH3COO)，在恒溫磁力攪拌器中于 25℃反應(yīng) 1h,使殼聚糖與 Pb2+充分反應(yīng),得Pb2+印跡殼聚糖溶液，將 100mL 液體石蠟和 2g 吐溫80 攪勻得油相，緩慢注入50mLPb2+印跡殼聚糖醋酸溶液和 戊二醛，于 60℃攪拌 后，用石油醚除去油相，2% 的亞硫酸氫鈉除去殘留的戊二醛，異丙醇脫水 2~3 次，40℃干燥 24h 后，即得未洗脫的 Pb2+離子印跡殼聚糖微球。安徽工程大學(xué)畢業(yè)論文7第 2 章 實驗材料和實驗方法 實驗材料 實驗藥品表 21 實驗藥品 實驗器材表 22 實驗器材序號 儀器名稱 用途1 電熱恒溫鼓風(fēng)干箱 DHG910125 型 干燥微球2 JB4 雙向定時磁力攪拌器 制作微球3 雷磁實驗室 pH 計 測定 pH 值4 原子吸收分光光度計 測定吸光度5 恒溫?fù)u床 吸附實驗 殼聚糖聚合物的制備 非印跡殼聚糖微球的制備將 5g 殼聚糖粉末溶解于 200mL 體積分?jǐn)?shù)為 2%的醋酸溶液中，沉化 24h，制得殼聚糖醋酸溶液。掌握分子印跡技術(shù)的基本原理及實驗方法。此次設(shè)計的研究成果可以應(yīng)用在處理礦物加工、金屬鍍膜等工業(yè)廢水中含有少量的鉛(II)金屬離子，滿足嚴(yán)格的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的要求，為人類創(chuàng)造出美好的生活環(huán)境。為滿足越來越嚴(yán)格的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的要求，必須采用物理方法去除污水中的重金屬離子，而殼聚糖分子中存在氨基、羥基及部分酰氨基，能夠選擇性地配位或吸附一些金屬離子，尤其是對過渡金屬離子具有較好的螯合能力，并且無毒、無污染。同時，Guo [14]進行了殼聚糖分子印跡聚合物和改性后的殼聚糖對蛋白質(zhì)的吸附性能的比較實驗，實驗結(jié)果表明殼聚糖分子印跡聚合物具有更高的選擇性。劉秋葉 [13]等用殼聚糖包裹的硅膠為載體，利用殼聚糖表面的氨基與戊二醛結(jié)合，在硅膠表面引入醛基，固定模板蛋白(牛血紅蛋白)。Langmuir 等溫吸附模型的數(shù)據(jù)處理。殼聚糖載體和蛋白質(zhì)體系有著天然的相容性，并且殼聚糖本身有較大的吸附容量，因此，可將殼聚糖或改性后的殼聚糖作為印跡聚合物的載體，應(yīng)用于印跡蛋白質(zhì)分子的研究。然而傳統(tǒng)的分子印跡聚合物多是在有機相中合成，故大多數(shù)方法不適用于合成以生物大分子為模板分子的聚合物，因此研制新型的、可以在水溶液中制備以蛋白質(zhì)為模板的分子印跡聚合物勢在必行。 對蛋白質(zhì)分子吸附性能的研究近年來，隨著蛋白質(zhì)組學(xué)研究的開展，開拓一種新型的分離技術(shù)手段，已經(jīng)成為決定蛋白質(zhì)組學(xué)能否快速發(fā)展的關(guān)鍵性問題之一。制得水溶性的乙烯基殼聚糖衍生物。目前，通過小分子聚合交聯(lián)進行分子印跡聚合物的制備的研究很多，較為常用的為甲基丙烯酸和丙烯酰胺，而用可溶性聚合物的交聯(lián)制備分子印跡聚合物的報道很少。并通過固相萃取和 HPLC，評價印跡聚合物對大黃酸的選擇性分離效果：大黃酸的分子印跡聚合物與非印跡聚合物相比，對大黃酸表現(xiàn)出較高的選擇性和識別性。目前．印跡一固相萃取技術(shù)已有廣泛應(yīng)用，如清除環(huán)境和生物樣品中的雜質(zhì)和從復(fù)雜樣品中富集有效成分，近年把分子印跡技術(shù)也用于固相萃取中草藥中的有效成分，這是一個新興的領(lǐng)域。由于殼聚糖分子印跡聚合物具有制備容易，選擇性識別能力強等優(yōu)點，越來越多的被應(yīng)用在生物技術(shù)上，而其高效的識別性能，使人類可以更方便的通過病人血漿尋找潛在病因，也促進了蛋白質(zhì)組學(xué)技術(shù)的發(fā)展?？氯蕬?[8]等采用分子印跡的原理和方法，以環(huán)氧氯丙烷(EP)為交聯(lián)劑，制得的 Zn2+印跡交聯(lián)殼聚糖與非印跡交聯(lián)殼聚糖相比，對Zn2+的吸附能力沒有太大變化，同時提高了分子印跡聚合物的抗酸性。但在實際應(yīng)用中，殼聚糖分子中的游離氨基可接受質(zhì)子成鹽，所以在酸性介質(zhì)中具有較強的溶解性能，應(yīng)用范圍受到了很大限制。下面對近幾年關(guān)于殼聚糖分子印跡聚合物方面的研究現(xiàn)狀進行綜述。分子印跡聚合物由于具有與天然抗體同樣的識別性能和與高分子同樣的抗腐蝕性能的雙重優(yōu)點,因而廣泛應(yīng)用于生物工程、臨床醫(yī)學(xué)、環(huán)境監(jiān)測、食品工業(yè)等眾多領(lǐng)域。因而，在色譜分析與色譜分離、模擬酶、膜分離和固相萃取、藥物分析、仿生傳感器等方面得到日益廣泛的應(yīng)用，展現(xiàn)出良好的前景。 分子印跡技術(shù)的應(yīng)用與傳統(tǒng)分離分析介質(zhì)相比，基于分子識別的 MIPs 的突出特點是對分離物或分析物具有高度的選擇性。 分子印跡聚合物的制備方法MIPs 制備方法的研究主要圍繞兩個問題展開，一是對聚合物材料性能加以改善，以適應(yīng)大規(guī)模生產(chǎn)和應(yīng)用的需要；另一方面是在水溶液體系中進行分子印跡，以解決對水溶性分子特別是生物大分子的印跡問題，擴大分子印跡技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域。近十年來，MIPs 在諸如仿生傳感器、固相萃取、藥物分析、色譜分析與分離、膜分離、模擬酶催化等方面均呈現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景，有望在生物工程、臨床醫(yī)學(xué)、天然藥物、食品工業(yè)、環(huán)境監(jiān)測等行業(yè)得到廣泛應(yīng)用。與傳統(tǒng)的分離或分析介質(zhì)相比，MIPs 的突出特點是對被分離物具有高度的選擇性。目前全世界至少有 100 個以上的學(xué)術(shù)機構(gòu)和企事業(yè)團體在從事該項技術(shù)的研究與開發(fā)工作，主要集中在瑞典、德國、美國、英國、日本、中國等十多個國家。1997 年在 Lund 大學(xué)成立了國際性學(xué)術(shù)組織——分子印跡學(xué)會，宗旨是“致力于分子印跡科學(xué)與技術(shù)的全面發(fā)展” 。直到 1972 年德國的 Wulff 研究小組首次報道了人工合成的分子印跡聚合物，分子印跡才得到學(xué)術(shù)界和工業(yè)界越來越多的關(guān)注。早在 20 世紀(jì) 40 年代，著名的諾貝爾獎獲得者 Pauling 就提出了以抗原為模板合成抗體的理論，雖然這一理論被后來的“克隆選擇理論”所推翻，但還是為分子印跡的發(fā)展奠定了一定的理論基礎(chǔ)。該方法同時具有共價印跡聚合物專一性強和非共價印跡聚合物操作條件溫和的優(yōu)點。（3）半共價法：該方法是前兩種方法的綜合，合成反應(yīng)中單體與模板分子之間的作用力是共價鍵，而識別過程中，目標(biāo)分子與 MIPs 的作用是非共價的。由于共價鍵作用力較強，識別速度慢，難以達到熱力學(xué)平衡，因此不適于快速識別。在合成過程中，模板分子與功能單體間的共價鍵必須在聚合反應(yīng)之