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陶瓷微濾膜凈化200溶劑油的研究碩士學(xué)位論文(參考版)

2025-07-01 17:40本頁面
  

【正文】 與 通 常 的 終 端 過 濾 相比 , 它 具 有 以 下 優(yōu) 點(diǎn) [31]: ① 便 于 連 續(xù) 化 操 作 過 程 中 控 制 循 環(huán) 比; ② 由 于 流 體 流 動 平 行 于 過 濾 表 面 , 產(chǎn)生 的 表 面 剪 切 力 可 以 帶 走 膜 表 面 的 沉 積 物 , 防 止 濾 餅 的 不 斷 積 累 , 使 之 處 于 動 態(tài) 平 衡 , 從 而 有效 地 改 善 了 液 體 分 離 過 程 , 使 過 濾 操 作 可 以 在 較 長 時 間 內(nèi) 連 續(xù) 運(yùn) 行; ③ 料 液 流 經(jīng) 膜 表 面 產(chǎn) 生 的 高 剪切 力 可 使 沉 積 在 膜 表 面 的 顆 粒 擴(kuò) 散 返 回 主 體 流 , 從 而 被 帶 出 膜 組 件 , 所 以 提 高 了 過 濾 的 速 度 。 考 慮 到 動 力 消 耗 , 流 速 不 宜 過 高 。 錯 流 速 度 的 大 小 主 要 取 決 于 原 料 液 的 性 質(zhì)( 粘 度 、顆 粒 含 量 等 ) 和 膜 材 料 機(jī) 械 強(qiáng) 度 , 在 絕 大 多 數(shù) 的 操 作 過 程 中 , 錯 流 速 度 的 范 圍 一 般 在28 m/s 之 間 。h); 單 文 廣 等 [37]采 用 中 空 超 濾 膜 處 理 自 來 水 廠 沉 淀 池 的 排 泥 水 和 濾 池 反 沖 洗 水 ,發(fā) 現(xiàn) 隨 著 溫 度 的 增 加 , 膜 通 量 呈 線 性 增 加 , 其 斜 率 ; 單 純 從 膜 通 量 角 度 考 慮 , 提 高 溫 度 使料 液 粘 度 降 低 , 有 利 于 增 加 膜 通 量 , 但 對 生 產(chǎn) 來 說 , 升 高 溫 度 則 意 味 著 需 要 耐 高 溫 的 密 封 裝 置 ,對 設(shè) 備 的 要 求 及 投 資 增 加 , 能 耗 增 加 , 操 作 成 本 增 加 ,甚 至 降 低 某 些 物 質(zhì) 的 化 學(xué) 性 質(zhì) 穩(wěn) 定 性 , 因 此 操作 溫 度 應(yīng) 該 綜 合 考 慮 設(shè) 備 投 資 、 運(yùn) 行 成 本 和 過 濾 體 系 的 化 學(xué) 性 質(zhì) 穩(wěn) 定 性 。 一 般 認(rèn) 為 , 在 膜 阻 力 和 膜 表 面 濾 餅 阻 力 起 主 要 作 用 時 , 溫度 的 升 高 對 膜 通 量 的 貢 獻(xiàn) 使 其 降 低 了 溶 液 的 粘 度 、 增 加 了 懸 浮 顆 粒 的 溶 解 度和 溶 液 傳 質(zhì) 系 數(shù) , 使 濾 餅層 減 薄 , 從 而 提 高 了 膜 通 量 。 確 定 最 優(yōu) 跨 膜 壓 差 , 選 擇 合 適 的 跨 膜 壓 差 對 降 低 能 耗 , 提 高 膜 通 量 具 有非 常 重 要 的 作 用 ; Abadi 等 [33]在 研 究 含 油 廢 水 的 微 濾 過 程 中 , 跨 膜 壓 差 增 大 MPa 時 , 通 量 也 隨之 增 加 , 但 繼 續(xù) 增 大 跨 膜 壓 差 , 通 量 幾 乎 保 持 不 變; Manjula 等 [34]的 研 究 中 , 在 壓 力 控 制 區(qū) , 通 量 隨著 壓 力 成 線 性 增 加 , 但 是 這 個 只 存 在 于 低 壓 , 低 濃 度 和 高 流 速 下; Tunge 等 人 [35]在 研 究 蛋 白 質(zhì) 溶 液 的 死端 微 濾 研 究 中 發(fā) 現(xiàn) 膜 通 量 剛 開 始 隨 著 跨 膜 壓 差 增 大 而 增 大 , 但跨 膜 壓 差 達(dá) 到 MPa 時 , 由 于 濾 餅 的作 用 反 而 下 降 ; Li 等 [36]認(rèn) 在 采 用 聚 偏 氟 二 乙 烯 微 濾 膜 處 理 油 水 乳 液 時 發(fā) 現(xiàn) 跨 膜 壓 差 存 在 一 個 極 值 ,超 過 這 個 數(shù) 值 , 通 量 幾 乎 不 變 甚 至 在 某 些 條 件 下 會 下 降 。 影 響 膜 過 濾 過 程 的 因 素i) 操 作 參 數(shù) 對 分 離 過 程 的 影 響A) 跨 膜 壓 差對 于 以 壓 力 為 推 動 力 的 微 濾 過 程 , 操 作 壓 力 的 大 小 直 接 關(guān) 系 到 膜 通 量 的 大 小 以 及 膜 污 染 程度 和 能 耗 大 小 。 料 液 經(jīng) 膜 表 面 產(chǎn) 生 的 高 剪 切 力 可 使 沉 積 在 膜 表 面 的 顆 粒 擴(kuò) 散 返 回 主 體 流 , 從 而將 顆 粒 帶離 膜 表 面 , 當(dāng) 跨 膜 壓 差 導(dǎo) 致 顆 粒 在 膜 表 面 的 沉 積 速 度 與剪 切 力 引 起 的 顆 粒 返 回 主 體 流 的 擴(kuò) 散 速 度 達(dá) 到 平衡 , 這 樣 , 污 染 層 將 不 會 無 限 增 厚 而 是 保 持 在 一 個 幾 近 穩(wěn) 定 的 厚 度 。 在 操 作 壓 力 不 變 的 情 況 下 ,隨 時 間 的 延 長 , 濾 餅 層 將 不 斷 增 厚 和 壓 實(shí) , 過 濾 阻 力將 不 斷 增 加 , 膜 滲 透 通 量 將 不 斷 下 降 直 至 為0。 在 壓差 推 動 下 , 溶 液 和 小 于 膜 孔 的 顆 粒 透 過 膜 , 大 于 膜 孔 的 顆 粒 則 被 膜 截 留 , 該 壓 差 可 通 過 原 料 液側(cè) 加 壓 或 滲 透 液 側(cè) 抽 真 空 產(chǎn) 生 。 對 于 表 面 層 截 留 而 言 , 其 過 程 接 近 于 相 對 過 濾 , 易 清 洗; 而 對 于 膜 內(nèi)部 截 留 而 言 , 其 過 程 接 近 于 絕 對 過 濾 , 不 易 清 洗[32]。在 大 多數(shù) 情 況 下 , 過 濾 初 期 主 要 是 機(jī) 械 堵 塞 , 而 后 期 主 要 是 濾 餅 過 濾 。 膜 表 面 層 截 留包 括 機(jī) 械 截 留 作 用 ( 指 膜 具 有 截 留 比 它 孔 徑 大 或 與 孔 徑 相 當(dāng) 的微 粒 等 雜 質(zhì) 的 作 用 ) , 物 理 作 用 或 吸 附 截 留 作 用( 如 果 過 分 強(qiáng) 調(diào) 篩 分 作 用 就 會 得 出 不 符 合 實(shí) 際 的 結(jié)論 , 普 什 (Pusch)等 人 認(rèn) 為 , 除 了 要 考 慮 孔 徑 因 素 外 , 還 要 考 慮 其 它 因 素 的 影 響 , 其 中 包 括 吸 附和 電 性 能 的 影 響 ) 和 架 橋 作 用 ( 在 孔 的 入 口 處 , 微 粒 因 為 架 橋 作 用 也 同 樣 可 以 被 截 留) ; 機(jī) 械 堵 塞 是 固體 顆 粒 把 膜 孔 完 全 堵 住 , 而 吸 附 是 顆 粒 吸 附 在 孔 壁 上 而 使 孔 徑 變 小 , 架 橋 也 不 完 全 堵 塞 孔 道 而形 成 濾 餅 過 濾 。 它 以 壓 力 差 為 推 動 力 , 屬 于 低 壓 膜 處 理 , 其 操 作 壓 力 較 小 , 一 般 MPa, 主 要 用 于 從氣 相 和 液 相 物 質(zhì) 中 截 留 微 米 和 亞 微 米 級 的 細(xì) 小 懸 浮 物 、 微 生 物 、 微 粒 、 細(xì) 菌 、 酵 母 、 紅 細(xì) 胞 、污 染 物 等 以 達(dá) 到 凈 化 、 分 離 和 濃 縮 的 目 的[30]。 膜 分 離 的 推 動 力 可 以 是 膜 兩側(cè) 的 壓 力 差 、 電 位 差 或 濃 度 差, 微 濾 是 依 靠 膜 兩 側(cè) 的 壓 力 差 實(shí) 現(xiàn) 的 。 膜 分 離 技 術(shù) 由 于 兼 有 分 離 、 濃 縮 、 純 化 和 精 制 的 功 能 , 又 有 高 效 、 節(jié) 能 、 環(huán) 保 、 分 子 級過 濾 及 過 濾 過 程 簡 單 、 易 于 控 制 等 特 征 , 因 此 , 目 前 已 廣 泛 應(yīng) 用 于 食 品 、 醫(yī) 藥 、 生 物 、 環(huán) 保 、化 工 、 冶 金 、 能 源 、 石 油 、 水 處 理 、 電 子 、 仿 生 等 領(lǐng) 域 , 產(chǎn) 生 了 巨 大 的 經(jīng) 濟(jì) 效 益 和 社 會 效 益 ,引 起 許多 國 家 的 有 關(guān) 專 家 、 學(xué) 者 的 高 度 重 視 和 深 入 的 研 究 , 作 為 一 門 新 興 的 化 工 分 離 單 元 操 作 發(fā) 展 迅 速 ,已 成為 當(dāng) 今 分 離 科 學(xué) 中 最 重 要 的 手 段 之 一[28]。 對 于 分 離 功 能 的 膜 , 時 鈞 等 人[27]將 它 定 義 為 “Membrane are thinbarriers across which physical and/or chemical gradients can be established to produce differential flows of one or more ponents”, 這 類 膜 可 將 雙 組 分 或 多 組 分 體 系 進(jìn) 行 分 離 , 分 級 , 提 純 或 富 集 , 因 而 對 人 類 的 生產(chǎn) 和 生 活 具 有 極 為 重 要 的 作 用 。目 前 國 內(nèi) 外 對 汽 車 閃 光 鋁 粉 顏 料 制 造 過 程 及 使 用 后 所 產(chǎn) 生 的 廢200溶 劑 油 尚 無 有 效 的 治 理 方 法[26]。 王 信 瑋 等 [22]考 察 了 溴 代 聚 苯 醚 膜 對 甲 醇 /正 戊 烷 、 乙 醇 /正 戊烷 等 有 機(jī) 溶 劑 體 系 的 分 離 性 能 ;Bhaumik 等 [23]在 中 空 纖 維 膜 表 面 涂 覆 聚 合 硅 樹 脂 制 備 復(fù) 合 膜 回 收甲 醇 和甲 苯 等 有 機(jī) 溶 劑 ; Kim 等 [24]和 李 焦 麗 等 [25]均 報(bào) 道 了 改 性 膜 對 有 機(jī) 溶 劑 的 回 收 效 率。 但 是 電 耗 特 別 大 , 增 大 了 處 理 費(fèi) 用 , 且由 于 受 到 相 關(guān) 溶 劑 的 沸 點(diǎn) 和 冷 凝 水 溫 度 等的 限 制 , 真 空 度 不 可 能 太 高 ,并 且 溶 劑 油 較 易 揮 發(fā) , 部 分 有 機(jī) 溶 劑 將 進(jìn) 入 大 氣 中 而 造 成 大 氣 污 染 。目 前 廢 有 機(jī) 溶 劑 一 般 是 采 用 稀 釋 法 、 焚 燒 法 和 減 壓 蒸 餾 法 等 方 法 進(jìn) 行 處 理[1319]。 據(jù) 統(tǒng) 計(jì) , 在 2022 年 時 世 界 每 年 消 耗 石 油 類 溶 劑 油 產(chǎn) 品 1 萬 噸以 上 , 而 我 國 石 油 類 溶 劑 油 年 產(chǎn) 量 約占 到 萬 噸 , 其 潛 在 市 場 很 大 。 精 制 方 法 主 要 有 堿 洗 、 白 土 精 制 、 加 氫 精 制及 分 子 篩 精 制 等 。 切 割 主 要 是 將 輕 質(zhì) 直 餾 餾 分 切 割 成 適 當(dāng) 窄 餾 分 或 將催 化 重 整 抽 余 油 , 進(jìn) 行分 餾 。其 中 , 普通 溶 劑 油 產(chǎn) 品 主 要 有 1 200溶 劑 油 等 , 主 要 成 分 是 烷 烴 和 環(huán) 烷 烴 。 據(jù) 統(tǒng) 計(jì) , 市 場 上 銷 售 的溶 劑 油 有 200 多種 。 而 其 生 產(chǎn) 過 程 結(jié) 束 時 產(chǎn) 生 大 量 含 鋁 粉 等 雜 質(zhì) 的 溶 劑 油 , 如 果 處 理 不 當(dāng) , 將 會 造 成 環(huán) 境 的 污 染及 資源 的 浪 費(fèi) , 雖 然 目 前 我 國 對 溶 劑 排 放 量 還 沒 有 那 么 嚴(yán) 格 規(guī) 定 , 但 對 溶 劑 排 放 從 嚴(yán) 要 求 是 大 勢 所 趨 ,因 此對 汽 車 閃 光 鋁 粉 顏 料 工 業(yè) 的 后 處 理 也 越 來 越 至 關(guān) 重 要。 目 前 主 要 的 汽 車 閃 光 鋁 粉 顏 料 仍 以 濕 法 方 法 制 備 , 其 生 產(chǎn) 技 術(shù) 成 熟 , 主 要 工 藝 包 括[11,12]霧 化 鋁 粉 ?物 料 混 合 ?球 磨 ?過 篩 ?拋 光 ?鋁 粉 顏 料 , 球 磨 階 段 需 加 入 溶 劑 油(如 200溶 劑 汽 油 )以 防止 鋁 粉 氧 化 。 隨 著 鋁 粉 顏 料 的 特 殊 性 質(zhì) 深 受汽 車 行 業(yè) 的 青 睞 , 鋁 粉 顏 料 行 業(yè) 也 因 此 而 快 速 的 發(fā) 展 。 到 了60 年 代 , 金 屬閃 光 顏 料 首 先 在 美 國 以 工 業(yè) 規(guī) 模 出 現(xiàn), 隨 后 在 其 他 國 家 迅 速 發(fā) 展 并 壯 大 , 且 科 學(xué) 技 術(shù) 的 發(fā) 展 也 造就 了 閃 光 顏 料 出 現(xiàn) 顏 色 的 繽 紛 多 彩 , 轎 車 的 外 觀 已 超 出 了 涂 料僅 起 保 護(hù) 作 用 的 范 疇 。 最 初 , 汽 車 面 漆 只 是 以 黑 色 單 色 漆 為 主 。 在 這 種 情 況 下 , 國 內(nèi) 也 開 始 大力 發(fā) 展 我 國 的 鋁 粉 顏 料 工 業(yè), 特 別 是 汽 車 閃 光 鋁 粉 顏 料 。 山 東 濟(jì) 南 周 圍 覆 蓋 了 國 內(nèi) 的 主 要 鋁 粉 顏 料 生 產(chǎn), 如 1958 年 成 立的 濟(jì) 南 金 屬 顏 料 總 廠 、 1994 年 的 濟(jì) 南 雅 思 達(dá) 化 工 公 司 、 1987 年 的 章 丘 金 屬 顏 料 有 限 公 司 、 2022 年 的 濟(jì)南 金 思 帝 顏 料 科 技 有 限 公 司。中 國 鋁 粉 顏 料 工 業(yè) 發(fā) 展 已 有 60 多 年 的 歷 史 。目 前 , 對 鋁 粉 顏 料 的 生 產(chǎn) 研 究 , 基 本的 生 產(chǎn) 工 藝 并 沒 有 改 變 , 主 要 是改 進(jìn) 產(chǎn) 品 性 能 或 發(fā) 展 水 性 鋁 粉 顏 料 、 高 閃 光 鋁 粉 顏 料 等 多 種 性 能 的 鋁 粉 顏 料 產(chǎn) 品 。 所 以 這 種 方 法很 快 為 鋁 粉 顏 料 生 產(chǎn) 的 主 要 方 法 。 所 以 目 前 多 采 用 濕 法 球 磨 方 法 , 它 是 由美 國 E. J. Hall 于 1910 年 時 發(fā) 明 了 在 球 磨 機(jī) 加 入 石油 溶 劑 代 替 惰 性 氣 體 的 方 法 , 將 霧 化 鋁 粉 或 碎 鋁 箔 與 惰 性 液 態(tài) 載 體( 通 常 為 石 油 溶 劑 ) 一 起 加 入 球 磨機(jī) 內(nèi) , 再 加 入 適 量 的 球 磨 潤 滑 劑 , 一 起 進(jìn)
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