【正文】 二、 工藝流程簡述（一）、氨基酸生產(chǎn)項(xiàng)目工藝流程圖生物轉(zhuǎn)化法生產(chǎn) L絲氨酸L絲氨酸生產(chǎn)工藝流程圖基因工程菌菌種培養(yǎng)發(fā)酵菌體離心濕菌體轉(zhuǎn)化 甘氨酸、甲醛、輔酶等原料轉(zhuǎn)化液過濾清液真空濃縮 結(jié)晶 甩干 L絲氨酸粗品母液上離子交換柱洗脫液濃縮液離心上清 滅活處理 沼氣池膜過濾 濾渣膜濃縮溶解、脫色濾液超濾濾液醇結(jié)晶甩 干烘干包裝L絲氨酸成品母液 回收醇 回收醇后母液醇接收罐49 / 14550 / 145酶拆分法生產(chǎn) D、L蛋氨酸沉化池母　液 過濾槽 甩　干精 制母　液甲醇貯罐母　液調(diào) D加鹽酸結(jié)晶 母　液或根據(jù)需要進(jìn)行D蛋氨酸拆分 根據(jù)需要進(jìn)行二次合成 除鹽套用 甲醇洗滌母液 過濾槽 結(jié)晶甩干烘干包裝甲醇結(jié)晶甩　干甲醇回收過濾槽 過濾槽 甩　干 烘　干 結(jié)　晶 過濾槽 甩　干 恒溫 調(diào)酸結(jié)　晶醋酸回收　 消　旋 L 拆分精 制成品庫母液濃縮 L 粗品溶解脫色母液合成 結(jié)晶甩　干脫　色過濾濾D、 L蛋氨酸工藝流程圖51 / 145α鹵代酸法甘氨酸工藝流程L色氨酸、L鹽酸賴氨酸、L蘇氨酸精制工藝流程精制工藝流程圖氨水高位槽甩　干母　液母液濃縮 冷凝器甲醇接收罐粗品甩干過濾槽氯化銨濾　液母　液溶解脫色　過濾槽結(jié)　晶母　液烘　干包　裝成品庫甲醇精餾烏洛托品氯乙酸 溶解 合　成 高位槽 結(jié)　晶甲醇洗滌 過濾槽 甲醇甲醇高位槽甲醇高位槽甲醇高位槽甩　干結(jié) 晶甘氨酸工藝流程圖純化水52 / 145套用統(tǒng)礦進(jìn)廠 篩分 破碎配料計(jì)量入爐精料庫烘干磷蒸汽除塵 加熱熔融冷凝器 受磷槽 純磷 純磷成品槽磷鐵 冷卻 磷鐵回收泥磷回收冷卻水液態(tài)磷（二）、磷化工系列產(chǎn)品工藝流程簡述電爐法生產(chǎn)黃磷工藝流程粗品 溶解脫色過濾結(jié)晶甩干烘干半成品檢測內(nèi)包外包成品檢測母液成品入庫53 / 145液氯 換熱器 氯氣工藝熱水 氯化黃磷熔融精餾回流檢測冷卻水三氯化磷成品入成品槽工藝熱水甲醇三氯化磷酯化 脫酸吸收 真空泵 干燥 壓縮 冷卻氯甲烷副產(chǎn)品精餾反應(yīng) 亞磷酸副產(chǎn)品水水冷凝 亞磷酸二甲酯成品 入成品槽鹽酸副產(chǎn)品連續(xù)法生產(chǎn)三氯化磷工藝流程無溶劑連續(xù)法生產(chǎn)亞磷酸二甲酯工藝流程54 / 145三、 原材料、輔助材料消耗定額（一）、氨基酸項(xiàng)目原材料、輔助材料消耗定額L絲氨酸（生產(chǎn) 1 噸產(chǎn)品消耗定額）序號 項(xiàng)目 單位 消耗定額 備注1 甘氨酸 噸 2 片堿 ＂ 3 鹽酸 ＂ 4 甲醛 ＂ 5 姜黃素 克 6 巴比妥酸 公斤 7 5材料 ＂ 8 四氫呋喃 ＂ 9 活性炭 ＂ 10 發(fā)酵菌體 ＂ 11 輔酶 瓶 12 純水 噸 D、L 蛋氨酸（生 產(chǎn) 1 噸產(chǎn)品消耗定額）序號 項(xiàng)目 單位 消耗定額 備注1 DL 蛋氨酸 噸 2 氫氧化納 ＂ 3 鹽酸 ＂ 4 甲醇 ＂。本工藝在技術(shù)方面成熟穩(wěn)定，副產(chǎn)物濃鹽酸和亞磷酸均可直接回收，回收的氯甲烷和鹽酸可以產(chǎn)生一定的經(jīng)濟(jì)效益。48 / 145該法的優(yōu)點(diǎn)在于連續(xù)自動化生產(chǎn)，單臺設(shè)備生產(chǎn)能力大，勞動強(qiáng)度低．收率和產(chǎn)品質(zhì)量較高，副產(chǎn)物容易分離，成本較低，環(huán)境污染小等，屬目前國內(nèi)最先進(jìn)技術(shù)。第二種方法又可分為：溶劑法、間歇式生產(chǎn)和連續(xù)化無溶劑法生產(chǎn)，溶劑法是在有機(jī)介質(zhì)中(如苯及其同系物等)，于低溫下(一般在l5℃以下)由三氯化磷與醇直接進(jìn)行反應(yīng)制得；非溶劑法是在無溶劑及負(fù)壓等條件下由三氯化磷與醇進(jìn)行液相或氣相反應(yīng)制得，該法的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)速度快，產(chǎn)品收率高和純度好，缺點(diǎn)是對三氯化磷的純度要求較高。本工藝在技術(shù)方面符合行業(yè)發(fā)展的規(guī)劃，符合國家產(chǎn)業(yè)政策和技術(shù)政策，同時，技術(shù)成熟，已成功工業(yè)化生產(chǎn)。（2）、生產(chǎn)裝置杜絕了污染。而且三廢排放量少，屬于環(huán)保型生產(chǎn)工藝。按其生產(chǎn)方法，可分為連續(xù)工藝和間歇工藝，連續(xù)工藝就是每天24小時連續(xù)通氯，不間斷的生產(chǎn)方式 ；間歇工藝是采用單臺(套)裝置，進(jìn)行間斷生產(chǎn)，多為手工操作，主要設(shè)備比較簡單，性能不高，單臺(套)裝置產(chǎn)量較低，能耗較高，大多數(shù)廠家的生產(chǎn)裝置落后，自動化程度低，產(chǎn)品質(zhì)量較差，不能滿足高質(zhì)量的三氯化磷市場需求，我們綜合各廠生產(chǎn)特點(diǎn)并進(jìn)一步優(yōu)化，采用連續(xù)法生產(chǎn)工藝。同時，技術(shù)成熟，已成功工業(yè)化生產(chǎn)。該工藝在統(tǒng)礦進(jìn)廠、篩分、粉碎、烘干、熔融等工藝全部實(shí)現(xiàn)自動化控制，使原有工藝得到了很大的提高，勞動強(qiáng)度明顯降低。高爐法投資大，磷的收率低，在工業(yè)上未能得到推廣。在產(chǎn)品生產(chǎn)和國際國內(nèi)銷售不存在有技術(shù)障礙。②、技術(shù)可行性項(xiàng)目實(shí)施單位進(jìn)行了多年氨基酸精制生產(chǎn)的工業(yè)化生產(chǎn)，生產(chǎn)工藝成熟，產(chǎn)品質(zhì)量好，出口到四十多個國家和地區(qū)。①、技術(shù)先進(jìn)性第一，采用現(xiàn)代膜工藝技術(shù)進(jìn)行的產(chǎn)品精制方法，產(chǎn)品質(zhì)量檔次高，不僅符合中國藥典標(biāo)準(zhǔn)要求，而且符合美國、日本、歐州藥典標(biāo)準(zhǔn)的要求。氨基酸精加工產(chǎn)品利潤高，投資風(fēng)險小，市場完善，技術(shù)成熟、產(chǎn)品生命期長，收益預(yù)期優(yōu)秀，將獲得豐厚的回報(bào)。L色氨酸、L鹽酸賴氨酸及 L蘇氨酸精制由于氨基酸產(chǎn)品的共性，其精制要求的設(shè)備及廠房基本一致，如果建一條氨基酸精制生產(chǎn)線，可以生產(chǎn)鹽酸賴氨酸、蘇氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸等十余種氨基酸產(chǎn)品。氰化鈉法(施特雷克法)我國至今尚無生產(chǎn)廠家。通過對上述三種工藝方法的比較，天然氣連續(xù)法生產(chǎn)甘氨酸成本最低，也是國際上發(fā)達(dá)國家流行的生產(chǎn)工藝，但是在無天然氣資源的地區(qū)，依靠外購石化廠丙烯腈的副產(chǎn)羥基乙腈來制作甘氨酸，一則貨源無保障，二則長途運(yùn)輸也很危險（國家已正式將羥基乙腈列為劇毒化學(xué)品了）。根據(jù)項(xiàng)目實(shí)施單位多年生產(chǎn)44 / 145的經(jīng)驗(yàn)，進(jìn)行了工藝調(diào)整，將六次甲基四胺（烏洛托品）回收再次使用，從而降低了甘氨酸的生產(chǎn)成本。 該工藝的優(yōu)點(diǎn)是：由于反應(yīng)步驟少，工藝過程簡單，操作步驟簡化，操作壓力溫度都較低，設(shè)備投資少，主要原料價格優(yōu)勢明顯，無三廢處理。用甲醇作析晶劑，經(jīng)結(jié)晶、分離、精制、干燥得到成品甘氨酸。甲烷氨空氣氫氰酸甲醛NH3CO2乙類酰脲 甘氨酸羥 基 乙 腈該工藝的優(yōu)點(diǎn)是：由于反應(yīng)步驟少，因此工藝過程縮短，流程連續(xù)化,操作步驟簡化,自控程度較高；主要原料價格優(yōu)勢明顯( 在天然氣 產(chǎn)地) ，其中的氨源（碳酸銨或碳酸氫銨）還能夠循環(huán)使用，該工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品最大特點(diǎn)是不含氯化物，產(chǎn)品不結(jié)塊，所以在后處理過程中無需除氯化物，節(jié)約了這部分的費(fèi)用，生產(chǎn)成本大為降低；無三廢處理，易于放大生產(chǎn)；所得甘氨酸產(chǎn)43 / 145品質(zhì)量明顯優(yōu)于氯乙酸法產(chǎn)品。各原料的投料量近于理論量，反應(yīng)溫度 170℃，壓力為自生壓，產(chǎn)品含量大于 95%。醛類可利用氣體，溶液或高聚物。t1②． 天然氣法以天然氣為原料生產(chǎn)甘氨酸，成本更低，美國，日本等國均以此法生產(chǎn)甘氨酸。t 1 價格/元其缺點(diǎn)是原料氰化鈉為劇毒，操作條件苛刻，反應(yīng)后的脫鹽操作較復(fù)雜，反應(yīng)路線長。目前甘氨酸的生產(chǎn)工藝方法有以下三種：①．氰化鈉法(施特雷克法)施特雷克法的反應(yīng)過程是：以甲醛、氰化鈉、氯化氨為原料反應(yīng)，在硫酸存在下醇解，然后與氫氧化鋇一起水解制得甘氨酸。③、技術(shù)可行性該工業(yè)化試驗(yàn)裝置已正常運(yùn)行多年，且已形成年產(chǎn) 100 噸的工業(yè)化生產(chǎn)規(guī)模，其生產(chǎn)技術(shù)成熟，完全具備了擴(kuò)建工業(yè)裝置的條件。第二，比傳統(tǒng)化學(xué)拆分法工藝簡化，原料易得，生產(chǎn)時間短，收率高，適合規(guī)?；a(chǎn)。②比傳統(tǒng)化學(xué)拆分法工藝簡化，原料易得，生產(chǎn)時間短，收率高，適合規(guī)?；a(chǎn)，生產(chǎn)成本低，L 型蛋氨酸的生產(chǎn)成本大大降低，有利于搶占國際國內(nèi)市場。該生產(chǎn)工藝為我公司首創(chuàng)，國內(nèi)還未見有報(bào)道相類似生產(chǎn)工藝成功研究。傳統(tǒng)的化學(xué)拆分法，利用 D 溴代樟腦磺酸銨與混旋蛋氨酸衍生鹽的方法形成非對映體的鹽，利用其溶解度的差異，從而達(dá)到混旋蛋氨酸拆分的目的，該法要消耗大量的天然樟腦，使用大量的 Br、氯磺酸、氯仿等腐蝕性強(qiáng)的化工原料，生產(chǎn)周期長，毒副作用大，而且天然樟腦短缺，生產(chǎn)成本高，因此工業(yè)法生產(chǎn)左旋蛋氨酸受到了極大的限制?；煨鞍彼釋τ钞悩?gòu)體中，右型和左型二者除了在使平面偏振發(fā)生不同方向相同角度偏轉(zhuǎn)這一點(diǎn)上的差異外，其它物理、化學(xué)性質(zhì)一般條件下沒有差異。如法國AEC 公司、日本的曹達(dá)、住友，西德迪高沙公司、美國的孟山都、杜邦公司都采用此法。華中農(nóng)業(yè)大學(xué)、武漢科樂公司等菌種專業(yè)發(fā)酵機(jī)構(gòu)，都提供相應(yīng)菌種發(fā)酵的業(yè)務(wù)，這樣可以節(jié)約大約 2022 萬元的固定資產(chǎn)投資，還可避免絲氨酸發(fā)酵工廠與轉(zhuǎn)化車間在一起時對菌種發(fā)酵生產(chǎn)造成影響。根據(jù)湖北峰江氨基酸有限公司的生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)，絲氨酸的發(fā)酵工廠和轉(zhuǎn)化車間不能在同一個地方，否則轉(zhuǎn)化車間的菌種泄漏后將對菌種發(fā)酵造成影響，使得生產(chǎn)不正常。③、技術(shù)可行性生物轉(zhuǎn)化法生產(chǎn)藥用 L絲氨酸產(chǎn)品方案符合行業(yè)發(fā)展的規(guī)劃，符合國家產(chǎn)業(yè)政策和技術(shù)政策，同時，技術(shù)成熟，已成功工業(yè)化生產(chǎn)。②、技術(shù)獨(dú)占性采用基因工程技術(shù)成功構(gòu)建了絲氨酸羥甲基轉(zhuǎn)移酶，以甘氨酸和甲醛為原料生產(chǎn) L絲氨酸。產(chǎn)品質(zhì)量符合中國藥典 2022 版標(biāo)準(zhǔn)。②、將 進(jìn)行誘變，獲得了一株蛋氨酸營養(yǎng)缺陷性菌株，該菌株無 SD 活性，以此作為工程菌宿主細(xì)胞，可保證酶轉(zhuǎn)化反應(yīng)所生成的 L絲氨酸不被分解而積累。本項(xiàng)目研究即采用該技術(shù)方案，利用基因工程法構(gòu)建 SHMT 工程菌，以甘氨酸為原料，酶促轉(zhuǎn)化合成 L絲氨酸。隨著基因工程技術(shù)的迅速發(fā)展，加上固定化技術(shù)及生物反應(yīng)器研究成果的配合，使生物轉(zhuǎn)化法生產(chǎn)氨基酸的技術(shù)取得了重大進(jìn)展。其工藝流程簡短，無特殊工藝要求，設(shè)備投資小，工藝穩(wěn)定；原材料來源廣泛，成本較低，轉(zhuǎn)化率高，成品收率高，產(chǎn)品質(zhì)量好；廢水排放量小，生產(chǎn)工藝屬于環(huán)保型。微生物發(fā)酵法是以甲醇為碳源發(fā)酵轉(zhuǎn)化生產(chǎn)，或以甘氨酸為前體，37 / 145發(fā)酵轉(zhuǎn)化生產(chǎn)絲氨酸，合成途徑較長，轉(zhuǎn)化率有限，實(shí)用價值不大。蛋白質(zhì)水解提取法主要是以含絲氨酸豐富的物質(zhì)如廢蠶絲、絲膠為原料進(jìn)行水解提取。黃磷質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)不同級別黃磷產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)項(xiàng)目優(yōu)等品 一等品外觀 石蠟狀，淡黃色至微黃綠 石蠟狀，黃綠色至棕綠 色黃磷含量,% 在苯中在二硫化碳中≥≥≥－不溶物含量，%在苯中在二 硫化碳中≤≤≤＿三氯化磷質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)不同級別三氯化磷產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)項(xiàng)目優(yōu)等品 一等品 合格品三氯化磷含量 ≥ ≥ ≥游離磷含量 ≤ ≤ ≤沸程(℃～℃)時的體積分?jǐn)?shù) ≥ ≥ ≥36 / 145亞磷酸二甲酯質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)不同級別亞磷酸二甲酯產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)項(xiàng)目優(yōu)等品 一等品外觀 無色透明液體 無色透明液體，稍有氣味， 無明顯機(jī)械雜質(zhì)游離酸 (以 HCl 計(jì)) ≤% ≤%含量 ≥99% ≥98%第四章 工藝技術(shù)方案一、工藝技術(shù)方案的選擇（一）、氨基酸產(chǎn)品工藝技術(shù)方案的選擇L絲氨酸 L絲 氨酸的制 備方法主要有以下四種：化學(xué)合成法、蛋白質(zhì)水解提取法、微生物發(fā)酵法和生物轉(zhuǎn)化法。干燥失重 ≤% ≤% ≤%灼燒殘?jiān)?≤% ≤% ≤%鐵 (Fe) ≤% ≤% ≤%重金屬(Pb) 不得過百萬分之十 不得過百萬分之十 不得過百萬分之十五砷(As) ≤% ≤% ≤%【檢查】細(xì)菌內(nèi)毒素 35 / 145（二）磷化工產(chǎn)品品質(zhì)定位磷化工產(chǎn)品均按中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行生產(chǎn)。 應(yīng)只顯一個紫色斑點(diǎn)。酸度 ～ ～ ～溶液的澄清度與顏色溶液應(yīng) 澄清無色。紅外光吸收圖譜應(yīng)與對照的圖譜一致。~ ~176。~ －176。~ －176。在水中溶解，在甲醇中幾乎不溶。在水中溶解，在甲醇中幾乎不溶。在水中溶解，在甲醇中幾乎不溶。酸度 ～ ～ ～溶液的澄清度與顏色溶液應(yīng)澄清無色。⑴紅外光吸收圖譜應(yīng)與對照的圖譜一致。⑴紅外光吸收圖譜應(yīng)與對照的圖譜一致?！捐b別】⑴紅外光吸收圖譜應(yīng)與對照的圖譜一致。 ＋176。 ＋176。比旋度 ＋176。為白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末；無臭。為白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末；無臭。溶液的透光率（430nm）≥% ≥%氯化物(Cl ) ≤% ≤% ≤%硫酸鹽(SO4 2) ≤% ≤% ≤%銨鹽(NH4 +) ≤% ≤%其他氨基酸 ≤% ≤% ≤%干燥失重 ≤% ≤% ≤%灼燒殘?jiān)?≤% ≤% ≤%鐵(Fe) ≤% ≤% ≤%重金屬 (Pb) 不得過百萬分之十 不得過百萬分之十 不得過百萬分之十五砷(As) ≤% ≤% ≤%【檢查】細(xì)菌內(nèi)毒素 50EU 50EUL鹽酸賴氨酸質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)不同級別 L賴氨酸鹽酸鹽產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)33 / 145指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)名稱標(biāo)準(zhǔn) 中國藥典 2022 年版（原料藥）食品一級 食品二級【含量測定】 ≥% ≥% ≥%【性狀】 為白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末；無臭。紅外光吸收圖譜應(yīng)與對照的圖譜一致?！捐b別】紅外光吸收圖譜應(yīng)與對照的圖譜一致。 －176。 －