【正文】 應(yīng)用[M]. 北京: 高等教育出版社, 2022: 102142.[7] Valeur B. Molecular Fluorescence Principles and Applications[M]. Weinheim: WileyVCH, 2022.[8] 張春雷, 龔淑玲, 陳遠(yuǎn)蔭. 基于杯芳烴的陽離子熒光分子探針的研究進(jìn)展[J]. 有機(jī)化學(xué), 2022, 27(7): 795805.[9] Gunnlaugsson T., Ali H D P., Glynn M et al. Fluorescent photoinduced electron transfer (PET) sensors for anions, From design to potential application[J]. Journal of Fluorescence, 2022, 15 (3): 287299.[10] Luo H Y., Jiang J H., Zhang X B et al. Synthesis of porphyrinappended terpyridine as a chemosensor for cadmium based on fluorescent enhancement[J]. Talanta, 2022, 72 (2): 575581.[11] Feng L H., Chen Z B. Screening mercury (II) with selective fluorescent chemosensor[J]. Sensors and Actuators BChemical, 2022, 122 (2), 600604.[12] 蔣林玲, 丁立平, 胡道道, 等. 基于PET過程的分子開關(guān)型熒光傳感器研究進(jìn)展[J]. 應(yīng)用化學(xué), 2022, 23(10): 10691075.[13] 樊美公. 光化學(xué)基本原理與光子學(xué)材料科學(xué)[M]. 科學(xué)出版社， 2022: 319336.[14] 郭祥峰, 朱寶存, 劉媛媛. 4(氮雜15冠5)1, 8萘酰亞胺熒光探針的合成及性能研究[J]. 有機(jī)化學(xué), 2022, 26(4): 504507.[15] Xu Z C, Xiao Y, Qian X H et al. Rationmetric and selective fluorescent sensor for CuⅡ based on internal charge transfer(ICT) [J]. Organic Letters, 2022, 7(5): 889892.[16] Nolan E M, Jaworski J, Okamoto K I. QZ1 and QZ2: Rapid, Reversible quinolinederivatized Fluoresceins for sensing biological Zn(II) [J]. Am. Chem. Soc., 2022, 127 (48): 1681216823.[17] Nolan E M, Racine M E, Lippard S J. Selective Hg(II) detection in aqueous solution with thiol derivatized fluoresceins [J]. In. Chem., 2022, 45: 27422749.[18] 王 紅萍, 崔愛軍, 田茂忠, 等. 氟硼熒 (BODIPY) 染料的研究進(jìn)展[J]. 當(dāng)代化工, 2022, 36(2): 198201.[19] Yunkou Wu, Xiaojun Peng, Binchen Guo, et al. Boron Dipyrromethene Fluorophore Based Fluorescence Sensor for the Selective Imaging of Zn2+ in living Cells[J]. Organic amp。參考文獻(xiàn)：[1] 朱維平, 徐玉芳, 錢旭紅. 具有重要生物學(xué)意義的重金屬及過渡金屬離子熒光分子探針[J]. 化學(xué)進(jìn)展, 2022, 19(9): 12291238.[2] 許勝 , 劉斌 , 田禾. 陰離子熒光化學(xué)傳感器新進(jìn)展[J]. 化學(xué)進(jìn)展, 2022, 18(6): 687697.[3] 徐海云 , 沈珍, 于艷紅, 等. 硼二吡咯 亞甲基染料類分子熒光傳感器[J]. 無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào), 2022, 21(5): 617625.[4] Kimura, E., Koike, T. Recent development of zincfluorophores [J]. Chem. Soc. Rev, 1998, 27: 179184.[5] Kimura, E.,Aoki, S. Chemistry of zinc(Ⅱ ) fluorophore sensors [J]. Biometals, 2022, 14: 191204.[6] 宋心琦. 光化學(xué): 原理感謝實(shí)驗(yàn)室其他同學(xué)在實(shí)驗(yàn)研究方面給予的支持，關(guān)心與幫助。其次感謝實(shí)驗(yàn)室里的高愛美師姐、柴占永師兄，在實(shí)驗(yàn)之初教會(huì)我儀器的使用，在整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中幫助我把握了實(shí)驗(yàn)的各個(gè)環(huán)節(jié)，使我能夠有序，規(guī)范的完成實(shí)驗(yàn)。孫老師豐富扎實(shí)的理論知識、嚴(yán)謹(jǐn)求實(shí)的科學(xué)態(tài)度、謙和樸實(shí)的處世原則和堅(jiān)持不懈的奮斗精神都是我今后學(xué)習(xí)工作中的榜樣。致 謝在為期三個(gè)半月的畢業(yè)論文走向尾聲之際，飽含著興奮與激動(dòng)的心情，我要感謝身邊所有幫助過我的人。離子識別結(jié)果表明：化合物 a 對 Cu2+ 、Co 2+表現(xiàn)為熒光淬滅識別，淬滅效率分別為 %和 %；化合物 a 對于 Co2+、 Ni2+最大熒光發(fā)射波長紅移分別為 、淬滅效率分為 %、%，表現(xiàn)出對 Co2+和 Ni2+較好的敏感性。它們在不同極性溶劑中的紫外光譜和熒光光譜，反映了它們均對溶劑環(huán)境產(chǎn)生一定的依賴性。當(dāng)化合物 b 與 Cu2+絡(luò)合后，也就是受體上的雜原子的孤對電子被 Cu2+俘獲，這時(shí)受體就不能夠提供電子轉(zhuǎn)入熒光團(tuán)因電子激發(fā)而空出的電子軌道，因此被激發(fā)的電子又可以直接躍遷回原基態(tài)軌道，從而熒光發(fā)生增強(qiáng)。一方面，化合物 b 是推拉 π 電子體系，當(dāng)受體上雜原子上的孤對電子與 Cu2+絡(luò)合之后，對香豆素?zé)晒鈭F(tuán)的推拉電子體系產(chǎn)生了影響，也就是對分子內(nèi)從電子給體到電子受體的電荷轉(zhuǎn)移產(chǎn)生了影響，進(jìn)而使熒光光譜發(fā)生了變化。另一方面，可能由于這些離子的存在，與香豆素?zé)晒鈭F(tuán)之間還存在著電子和能量的轉(zhuǎn)移，因此使熒光發(fā)生了淬滅。當(dāng)化合物 b 未與金屬離子絡(luò)合時(shí)，整個(gè)體系具有一定的偶極距，當(dāng)熒光團(tuán)被一定波長的光激發(fā)后，會(huì)進(jìn)一步增加分子內(nèi)從電子給體到電子受體的電荷轉(zhuǎn)移，這時(shí)在熒光光譜上表現(xiàn)出一定的最大發(fā)射波長和熒光強(qiáng)度。一方面，化合物 b 是推拉 π 電子體系，其中N,N二乙基作為電子給體，香豆素是電子受體。當(dāng)化合物 b 與 Hg2+、Cu 2+絡(luò)合后，也就是受體上的雜原子的孤對電子被 Hg2+、Cu 2+俘獲，這時(shí)受體就不能夠提供電子轉(zhuǎn)入熒光團(tuán)因電子激發(fā)而空出的電子軌道，因此被激發(fā)的電子又可以直接躍遷回原基態(tài)軌道，從而熒光發(fā)生增強(qiáng)。對于 Hg2+、Cu 2+使化合物 b 產(chǎn)生的熒光增強(qiáng)。450 50 50 601020IF()Wavelngth(nm)Cu2+Hg2+Co2+no cation,other cations圖 36 乙腈中化合物 b 對不同金屬離子響應(yīng)的熒光光譜(在乙腈中：TrisHCl(pH=)=7：3 體系中，sensor 濃度 1105mol 乙腈中化合物 b對金屬離子的識別圖 3圖 37 分別為化合物 b 在乙腈中對常見的金屬離子(Na+、K +、Mg 2+、Ca 2+、Co 2+、Zn 2+、Ni 2+、Cd 2+、Cu 2+、Fe 2+、Fe 3+、Cr 3+、Pb 2+、Hg2+、Ag +)識別的熒光光譜。在 THF 溶劑中與在 DMSO 溶劑中相比較，化合物 b 的紫外吸收波長藍(lán)移約 8 nm，熒光光譜變化也比較明顯，熒光強(qiáng)度隨溶劑極性減弱呈增強(qiáng)現(xiàn)象，增強(qiáng) %。L1，激發(fā)波長 425nm）表 33 化合物 b 在不同溶劑中的光譜數(shù)據(jù)溶劑 ?abs(max, nm)?em(max, nm)ε(105?L?mol1?cm1)Δ max?(cm1) IFDMSO 429 482 methanol 426 acetonitrile 425 479 acetone 423 475 THF 421 474 由表中數(shù)據(jù)可知，化合物 b 在不同有機(jī)溶劑中的紫外及熒光光譜明顯不同。40 Wavelngth(nm)acetonitrilemthanolceteDMSOTHF圖 34 化合物 b 在不同溶劑中的紫外光譜（sensor 濃度 1105mol綜上所述，化合物 a 對金屬離子分別表示出一定的敏感性，但是要成為具有應(yīng)用價(jià)值的熒光分子傳感器，還需要進(jìn)一步進(jìn)行修飾。另一方面，可能由于Ni2+、Co 2+的存在，與香豆素?zé)晒鈭F(tuán)之間還存在著電子和能量的轉(zhuǎn)移，因此使熒光發(fā)生了淬滅。當(dāng)化合物 a 未與 Ni2+、Co 2+絡(luò)合時(shí)，整個(gè)體系具有一定的偶極距，當(dāng)熒光團(tuán)被一定波長的光激發(fā)后，會(huì)進(jìn)一步增加分子內(nèi)從電子給體到電子受體的電荷轉(zhuǎn)移，這時(shí)在熒光光譜上表現(xiàn)出一定的最大發(fā)射波長和熒光強(qiáng)度。對于化合物 a 來說，一方面，它是推拉 π 電子體系，其中 N,N二乙基作為電子給體，香豆素是電子受體。350404505050606500501015020250IF()Wavelngth(nm)no cationother cationsFe3+Fe2+Co2+Ni2+Cu2+圖 33 化合物 a 對不同金屬離子響應(yīng)的熒光光譜(在 DMSO：TrisHCl 緩沖溶液（pH=）=8：2 體系中，sensor 濃度 5106mol/L，加入 20 倍離子,激發(fā)波長 443nm)表 32DMSO 中化合物 a 對不同金屬離子識別的光譜數(shù)據(jù)?em (max, nm)IFa 491 a+Ag+ a+Ca2+ a+Cd2+ a+Co2+ a+Cr3+ a+Cu2+ 492 a+ Fe2+ 493 a+Fe3+ a+Hg2+ 491 a+K+ 490 a+Mg2+ 491 a+Na+ 490 a+Ni2+ a+Pb2+ 490 a+Zn2+ 492 由 DMSO 中化合物 a 對不同金屬離子響應(yīng)的熒光光譜及表中數(shù)據(jù)可知，化合物 a 加入 Ni2+后，熒光最大發(fā)射波長紅移 nm，熒光淬滅 %；加入K+、Na +、Pb 2+后，熒光最大發(fā)射波長藍(lán)移 1 nm，熒光淬滅 %、%和%；而其他離子加入化合物 a 溶液中，熒光最大發(fā)射波長沒有明顯變化，但加入 Cu2+后，熒光淬滅 %；加入 Co2+后，熒光淬滅 %。 DMSO中化合物 a對金屬離子的識別圖 33 為在 DMSO 中化合物 a 對常見的金屬離子(Na+、K +、Mg 2+、Ca 2+、Co 2+、Zn 2+、Ni 2+、Cd 2+、Cu 2+、Fe 2+、Fe 3+、Cr 3+、Pb 2+、Hg2+、Ag +)識別的熒光光譜。在 THF 溶劑中與在 DMSO 溶劑中相比較，化合物 a 的紫外吸收波長藍(lán)移約 10 nm，而熒光明