【正文】 最后，向所有支持、關心、幫助和鼓勵我的老師、同學、朋友表示衷心的感謝。在三個多月的實驗過程中，論文開題、實驗方案的確定以及實驗過程我所遇到的難題均得到了王文珍教授詳細、耐心、準確的解答，使問題最終得到圓滿的解決，我的畢業(yè)論文從開始到完成都無不凝聚著王文珍教授的心血，王老師嚴謹?shù)闹螌W態(tài)度以及對學生孜孜不倦的教誨將使我生受益匪淺。 Gas J[J]. 1995, 93(40): 3536.[7] （日）[J]. 1977, 5(4): 3234.[8] [J]. 1975, 4(6) : 711.[9] 賀正民，李教，薛文忠，[J]. 2003,24(5):5665.[10] ., Linsen et al. Physical and Chemical Aspects of Adsorbents and Catalysts[M]. 1970:213.[11] ECN [P]. 51113337,19880914.[12] Thayer A M., Chem amp。采用此條件下生成活性氧化鋁通過過量浸漬法制備負載CoNi、CoCu、CuNi及CuZn雙金屬催化劑，結果表明，載體能夠使活性組分均勻分布。 （4）因此只有當Al(NO3)3溶液的濃度為2 molL1，PH=8，老化時間為24 h，并且保持溫度在800 176。（3）不同的焙燒溫度對活性氧化鋁載體的晶相、晶型有影響，焙燒溫度在800 176。（1）選擇適當?shù)某恋韕H值（pH=8）和延長老化時間能得到結晶度較好的溶膠顆粒。而且催化劑載體能使制成的負載型催化劑具有合適的形狀和機械強度，以符合工業(yè)反應器的操作要求。通過對比活性氧化鋁負載雙金屬催化劑及氧化鋁（分析純）負載雙金屬催化劑樣品的紅外特征吸收峰，可以看出，活性氧化鋁負載雙金屬催化劑的紅外譜圖與氧化鋁（分析純）負載雙金屬催化劑的紅外譜圖非常接近。C時，硝酸根徹底分解。從譜圖中可以看出上述樣品中都含有水，這是由于活性氧化鋁負載雙金屬催化劑及氧化鋁（分析純）負載雙金屬催化劑樣品在室溫下都極易吸水。在分辨率4 cm – 1，掃描次數(shù)32次，掃描范圍4004000 cm 1條件下，測試其紅外圖譜。C下活性氧化鋁載體的樣品 圖2 過量浸漬法負載鈷鎳催化劑的樣品 圖3 過量浸漬法負載鈷銅催化劑的樣品 圖4 過量浸漬法負載銅鎳催化劑的樣品圖5 過量浸漬法負載銅鋅催化劑的樣品 紅外光譜分析分別取少量上述負載型雙金屬催化劑及氧化鋁（分析純）負載雙金屬催化劑樣品與溴化鉀按1:200 的比例混合均勻研磨至粒徑小于2 μm，取一定量放入模具，逐漸加壓，在20噸壓力下保持1 min，緩慢降壓[17]。C時，焙燒6 h得到的活性氧化鋁載體具有良好的晶相及孔結構并且能夠使活性組分均勻的分布。通過對比不同溫度下制備的活性氧化鋁載體及氧化鋁（分析純）樣品的紅外特征吸收峰，可以看出，隨著焙燒溫度的升高，活性氧化鋁載體的紅外譜圖就越接近氧化鋁（分析純）的紅外譜圖。C時，硝酸根徹底分解。從譜圖中可以看出上述樣品中都含有水，這是由于活性氧化鋁載體在室溫下極易吸水。面外彎曲振動和面內(nèi)彎曲振動譜帶較弱。有些化合物NO3根反對稱伸縮振動出現(xiàn)一個譜帶，有些出現(xiàn)2~4個譜帶。它們的振動頻率分別是1510~1210 cm1060~1020 cm840~800 cm760~715cm1。C下氧化鋁載體的紅外光譜圖圖5 氧化鋁（分析純）的紅外光譜圖由于無機硝酸根中的三個O原子是等價的，四個原子共平面，三個氧原子在三角形的三個頂角。C下氧化鋁載體的紅外光譜圖圖3 800 176。以下便是不同焙燒溫度下制得的活性氧化鋁載體的紅外光譜圖：圖1 600 176。壓成直徑13 mm, 厚0. 5 mm的錠片。C時全部轉化為α Al2O3。C時，氧化鋁只要以α Al2O3晶型存在。C~1000 176。 紅外光譜分析由于焙燒溫度對活性氧化鋁的晶相和粒度有較大的影響，當溫度低于700 176。當Al(NO3)3溶液的濃度為2 molL1，pH=8，老化時間為24 h，焙燒溫度為800 176。C下的氧化鋁載體的光學顯微鏡圖 900 176。C下的氧化鋁載體的光學顯微鏡圖 700 176。 光學顯微鏡分析將制備好的活性氧化鋁載體用鑰匙取少量置于載玻片上且使其分布均勻，然后蓋上蓋玻片，在顯微鏡下觀察，得到如下光學顯微鏡圖。只有經(jīng)歷了以上過程才會形成具有一定晶型、孔結構分布和表面性質(zhì)的氧化鋁。焙燒是固體狀載體物料加熱而不熔融的化學過程，在焙燒過程中物料發(fā)生了化學和物理變化。例如氫氧化鋁在不同溫度下焙燒可制得不同晶型的Al2O3；根據(jù)用途不同，在一定溫度下焙燒，可使其結構穩(wěn)定，具有一定的孔結構和強度。（2）通過焙燒時發(fā)生的再結晶過程，使載體獲得一定的晶型、晶粒大小、孔結構及表面。C以上為高溫焙燒。C~700 176。 氫氧化鋁焙燒溫度的選擇焙燒是成型后已經(jīng)干燥的制品在加熱爐內(nèi)按一定的升溫速度進行加熱的熱處理過程，通常將300 176。理論上，沉淀作用應在較濃、熱溶液中進行，因為在濃、熱溶液中離子的水化程度較小，得到的沉淀結構緊密，含水量少，容易聚沉。在室溫下生成的Al(OH)3大多為無定形，無定形沉淀大多溶解度很小，無法控制其過飽和度，以至生成大量微小膠粒而不能長成大顆粒的沉淀[21]。C時，實驗發(fā)現(xiàn)所有的拜耳石均轉變?yōu)椴肥译S老化時間的延長，顆粒的結晶度提高，粒徑分布變窄。有文獻報道，[20]等人通過提高老化的溫度和延長老化的時間，使懸浮液中顆粒的晶型發(fā)生轉變。 老化時間及沉淀反應溫度的選擇老化的目的是使膠粒的分散與聚集盡快達到平衡，形成單一的粒徑分布。1011 （4）若溶液偏酸性，則Al(OH)3不會繼續(xù)發(fā)生水解，反應（2）向逆向進行；當溶液呈堿性時，Al(OH)3會發(fā)生如下的水解反應，生成γAlOOH 沉淀，且不可逆[19]：Al(OH)3 → γAlOOH + H2O （5）表31 沉淀狀態(tài)與pH值的關系離子初始濃度PH值沉淀狀態(tài)2 molL13無白色沉淀2 mol L15出現(xiàn)白色沉淀，粘度較小2 mol L17完全沉淀且粘度達到最大2 mol L18沉淀開始溶解燒杯內(nèi)壁有大顆粒沉淀物2 mol L19顆粒沉淀物開始溶解，沉淀粘度變小2 mol L111完全溶解實驗發(fā)現(xiàn)，控制不同的pH值，沉淀狀態(tài)不同，如表31所示。若在溶液中加入堿性物質(zhì)，如氫氧化鈉、氨水等則能促進水解，生成Al(OH)3沉淀：Al(NO3)3 + NH3H2O D Al(OH)3? + NH4NO3 （2）但是Al(OH)3為兩性氫氧化物[18]：Al(OH)3 D Al3+(aq) + 3OH(aq) Ksp（b）=180。離子的初始濃度為2 molL1時，Al溶液中Al3+以水合離子Al(H2O)63+ 形式存在；當pH3時，Al(H2O)63+明顯水解：Al(H2O)63+ D Al(H2O)5 (OH)2+ + H+ Ka=180。本實驗Al(NO3)3但是大小粒子相互填充，所得的載體的孔容和比表面積大，膠體粒子的沉淀分3階段：過飽和、成核及核的生長。如果小粒子的粒徑分布窄，則載體孔分布集中。由于原料化合物中都含有硝酸根，所以對原料化合物也要進行紅外光譜儀檢測，通過分析原料化合物、負載型雙金屬催化劑樣品的紅外光譜圖，以此考察原料化合物的分解情況以及負載型雙金屬催化劑產(chǎn)品中包含的元素。壓成直徑13 mm，厚0. 5 mm的錠片。C800 176。C800 176。C800 176。C800 176。C800 176。C800 176。C800 176。C800 176。C下焙燒6 h ，即制得活性氧化鋁負載CoNi、CoCu、Cu –Ni及CuZn雙金屬催化劑。C）和參比Al2O3 (AR，西安化學試劑廠) 樣品放入坩堝或不銹鋼的容器中，活性氧化鋁編號為①、②、③、④，氧化鋁（分析純）編號⑴、⑵、⑶、⑷，最后將上述配制好的溶液分別用移液管移取10 mL依次加入其中，搖勻后，在室溫下浸漬12 h，再于110 176。過量浸漬法的實驗操作步驟比較簡單。然后對活性氧化鋁樣品進行光學顯微鏡分析，在光學顯微鏡下，調(diào)節(jié)顯微鏡的觀測倍數(shù)為20倍，通過對不同溫度、不同老化時間下制備的活性氧化鋁載體的晶相進行對比分析，為活性組分的負載找出最合適的載體及其工藝流程。壓成直徑13 mm, 厚0. 5 mm的錠片。C6小時(3) mol L1PH=824小時110 176。C下干燥過夜不同溫度下焙燒通過控制變量法尋求最合理的制備方案，見表22：表22 催化劑載體的制備編號Al(NO3)3溶液的濃度調(diào)節(jié)pH值老化時間干燥溫度焙燒時間(1)2 mol L1PH=812小時110 176。C) 焙燒6 h，冷卻到室溫后破碎，作為載體備用。9H2O(AR，西安化學試劑廠)，配制成250 mL molL1的水溶液，然后用量筒量取50 mL molL1的Al(NO3)3水溶液于200 mL的燒杯中，編號為(3)，再逐漸向燒杯中加入沉淀劑(N