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天然膠乳在機械力場中的穩(wěn)定性分析畢業(yè)論文(參考版)

2025-06-25 14:56本頁面
  

【正文】 隨著轉速的提高,破乳時間基本成線性下降。圖35不同轉速同一時間脫水率的比較圖36膠乳破乳時的狀態(tài)加有2%R酸鈉鹽的天然膠乳在不同轉速下的破乳時間及脫水率和破乳狀況如圖37,38和圖39。34分散劑機轉速與破乳時間的關系由表可以看出分散機在轉速為2000r/min、2500r/min、3000r/min、3500r/min、4000r/min時,加有2%硬脂酸鈉20ml天然膠乳的破乳時間分別為85min、72min、66min、51min、42min。但是值得注意的是穩(wěn)定劑平平加O及十八烯基硫酸鈉隨用量的增加,配合膠乳的機械穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性在起始階段有所下降,達到一最小值后又逐漸升高,估計這是由于它們與膠粒粒子表面物質間的置換取代作用有關。陰離子型穩(wěn)定劑,如十八烯基硫酸鈉、亞甲基二萘硫酸鈉、蓖麻油硫酸鈉、硬脂酸鈉、R酸鈉鹽以及在堿性介質中呈陰性的酪素,對提高配合膠乳的機械穩(wěn)定性均十分有效。圖32不同轉速同一時間脫水率的比較圖33膠乳破乳時的狀態(tài)穩(wěn)定劑對配合膠乳穩(wěn)定性的影響是比較復雜的。隨著轉速的提高,破乳時間基本呈線性下降。不同轉速下的破乳時間及脫水率和破乳狀況如圖31,32和圖33。影響膠乳機械穩(wěn)定性的因素有機械作用程度、溫度、膠乳的濃度等。機械力的作用加速膠粒運動,增加膠粒的平均動能,當動能增加到足以超過膠粒間的靜電斥力,有利于膠粒間的碰撞,就使膠乳的穩(wěn)定性發(fā)生變化,甚至失去穩(wěn)定性。第三步,研究加有2%R酸鈉鹽的天然膠乳在分散機不同轉速情況下破乳時間,并與加有2%硬脂酸鈉的天然膠乳在分散機不同轉速情況下破乳時間比較。圖23(a) 分散機圖23(b) 分散機 1電機;2機架;3罐體;4過濾器;5擋板; 6側面卸料口;7攪拌槳;8罐蓋;9軸承座;10皮帶輪第一步,研究天然膠乳在分散機不同轉速情況下破乳時間。%FS(在電源電壓相對穩(wěn)定的前提下)砂磨盤直徑φ45mm φ60mm過度時間08s升降行程200mm轉速設定步距100r/min外形尺寸460*430*870使用電機功率≤550W分散機有高速電機帶動攪拌槳葉、玻璃珠以及容器構成如圖22所示。砂磨葉盤及分散葉片與轉軸用螺紋直接連接。本機采用智能型電機調速控制儀采用智能控制技術,對串接式電機實現無級調速。設備采用電子恒力調速線路,數字直接顯示轉軸轉速,并配有多種砂磨葉盤、分散攪拌葉片。對于非離子型的環(huán)氧乙烷與脂肪醇的縮合物,它們通常會導致機械穩(wěn)定性下降,這是由于縮合物分子置換了膠粒表面原有吸附的蛋白質分子,削弱了膠粒的水合層的緣故[15]。烷基鏈短的皂,由于它們不容易被吸附在橡膠水界面上,而鏈更長的皂雖能吸附,但對膠粒表面原有的陰離子皂的黏附作用幾乎沒有影響,所以它們都不如月桂酸皂。加入脂肪酸皂提高膠乳機械穩(wěn)定性的能力在很大程度上依賴于皂的烷基鏈的長度。穩(wěn)定劑可以提高膠乳的機械穩(wěn)定性,各種穩(wěn)定劑對機械穩(wěn)定性的影響也各不相同,加人脂肪酸皂能提高機械穩(wěn)定性,而加人非離子的磺酸鹽則降低機械穩(wěn)定性,但卻增加對電解質的穩(wěn)定性。常用一種稱為分散萃取機的裝置來分離液體溶液組分。液一液分離不互溶的液體在分散機中因密度不同而很快分離。重力分離需要很長時間,占用很多面積,特別當密度差很小、粘度較大時,分離難以實現?;旌弦涸谥亓龌蚣羟辛鲋?,對具有不同密度且互不相溶的液相和固相,分別獲得不同的沉降速度,從而分離分層,在重力場中稱為重力分離,在剪切力場中稱為剪切分離。利用混合液中具有不同密度且互不相溶的液相和固相,在剪切力場或重力場中獲得不同的沉降速度的原理,達到使液體中固體顆粒沉降的目的。剪切分離借助于剪切力,使比重不同的物質進行分離的方法。破乳方法可分為物理機械法和物理化學法。是生產甲酸和草酸的中間體,也用于生產二甲基甲酰胺等[10]。用做化學分析試劑,以測定砷砷和磷的含量,還用作消毒劑、催化劑和穩(wěn)定合成劑等。熔點253℃(無水物),有毒。 稍有稍有氣味。溶液如下圖21所示:圖21 2%的硬脂酸鈉溶液 R酸鈉鹽甲酸鈉化學式HCOONa3. 腐蝕抑制劑:聚乙烯包裝膜中使其具有保護性能等。主要用途:1. 洗滌劑:用于控制漂洗過程中的泡沫。本品用于聚乙烯和聚丙烯中可以消除殘存催化劑對樹脂顏色和穩(wěn)定性的不良影響。熔點149—155℃,加熱減量小于2%,%。,應保存于保存于陰涼, 干燥, 通風的地方。硬脂酸鈉化學結構式為Na(C18H35O2){即(C17H35COO)Na },。本實驗所用膠乳為泰國產膠乳。 天然膠乳產品國家標準(GB828987) 天然膠乳產品國際標準(ISO 2004)2實驗部分天然膠乳是橡膠樹割膠時流出的液體,呈乳白色,固含量為30%~40%。此外,對于天然膠乳的環(huán)氧化,人們還對利用陽離子表面活性劑(如氯化十六烷基三甲基胺)進行穩(wěn)定的過甲酸環(huán)氧化反應作了動力學研究[25]。高體系酸度確定后,反應溫度是影響環(huán)氧化過程的重要因素。據報道,天然膠乳的環(huán)氧化可以獲得丁基橡膠的氣密性、丁腈橡膠的耐油性和極高的濕路面防滑性。在天然膠乳中加人二烷基二硫代氨基甲酸鋅和對亞硝基苯胺,在50~70C下反應,然后加入羥胺鹽就可以制得變色性小、耐熱性好的天然膠乳。也可將干膠質量2%的平平加O加人膠乳,再加酸將其pH值調至3~4,同樣可得到陽離子膠乳。這種膠乳因肼甲醛縮合物樹脂的改性而獲得明顯的補強效果,生膠膜有較高的黏度,硫化膠膜硬度較大,定伸強度、拉伸強度、抗撕裂強度以及抗溶劑性能都獲得改善,適合于天然膠乳一般的用途,包括海綿、膠黏劑、地毯背襯、浸漬制晶等。然后慢速攪拌下加入水合肼。耐凍膠乳具有較好的抗凍結性能,其他性質與普通濃縮膠乳基本相同,專供寒冷地區(qū)使用。天然膠乳經過冷凍、融解以后,都會發(fā)生一定程度的去穩(wěn)作用,如果凍融條件是夠嚴苛如溫度很低、凍結時間很長,膠乳還會全部凝固。生產地板時將耐油的丁腈膠或PVC硫化結合在低價的橡膠底層。如在制鞋工業(yè)可將橡膠鞋底直接硫化結合在皮革或塑料鞋幫上。其耐磨性、耐烴類溶劑以及耐光、耐熱老化性能均比一般天然膠乳優(yōu)越。天甲膠乳具有較高的內聚強度。最后加入防老劑水分散體便制得天甲膠乳。國內則于1987年由華南理工大學開發(fā)并移交工廠生產。接枝的單體量通常是干膠量的30%或49%。也可用于地毯背襯、鑄模制品和膠黏劑等。 Revertex公司各種預硫化膠乳的性能可以看出,表中產品穩(wěn)定性好,拉伸強度好,老化性能優(yōu),使用時基本上不需再加配合劑,成型后只需干燥便可。英國Revertex公司生產四種類型的商品預硫化膠乳,。但綜合物理性能總是比配合膠乳再后硫化的產品差些。也有低氨中等模量的預硫化膠乳,%,。制品廠可以通過合理的配合以滿足制品生產的要求。再通過澄清式離心機將未反應完的硫化助劑澄清分離出去。羥胺膠乳硫化膠的定伸應力低,適用于制手套和探空氣球,目前這種膠乳的主要用途是作膠黏劑。用羥胺處理的高濃度膠乳,簡稱“HRF” ,已正式生產并應用于需要快速黏合的場合。%的中性硫酸羥胺或鹽酸羥胺,可以防止橡膠在貯存過程中由于醛基反應導致的黏度增加。它用做海綿時,熾縮率較小。然后以小調節(jié)管和短調節(jié)螺絲作第二步離心,如此獲得干膠含量67%的高濃度膠乳。二次離心膠乳膠膜吸水性低,膠膜顏色淡,具有好駟電絕緣性,可以用于制作要求橡膠較純的產品,如耐電制品、醫(yī)療衛(wèi)生制品。鉀的濃度也同樣降低了。但經二次離心分離保留下來起穩(wěn)定作用的蛋白質和皂仍有60%以上,這說明蛋白質和皂大部分結合在橡膠中。二次離心濃縮膠乳有高氨和低氨兩種。也有人提出:用氨水先把一次離心濃縮過的膠乳稀釋至30%的干膠含量,然后再離心至干膠含量為60%。但非橡膠物質含量較多,所以膠膜吸濕性大,干燥慢,耐電性能也較差,可塑性大[22]。機械穩(wěn)定性、化學穩(wěn)定性高,適用于填料較多的制晶和涂膠制品。還有少量用氨作穩(wěn)定劑的高氨蒸濃膠乳其濃度為62%。高濃度者濃度為73%,呈糊狀,桶裝運輸。這種濃縮膠乳干膠含量高(可達64%以上),但質量不易控制,黏度和非橡膠物質含量高[21]。離心濃縮膠乳由于具有生產過程短、生產效率高、濃度易于控制、產品質量較穩(wěn)定、純度高、黏度小、適用性廣等一系列優(yōu)點,所以在所有商品天然膠乳中,離心膠乳約占總量的90%以上[20]。%,但對環(huán)保法規(guī)來說仍是高,因此又有超低氨膠乳,如ULAZN膠乳(%NH3)和KLAZN(%氨+少量KOH)。⑤ 低氨ZN膠乳(LAZN膠乳,%氨+% ZnO +%ZDC+%月桂酸)等。④低氨TZ膠乳(LATZ膠乳,%氨+0。②低氨硼酸膠乳(LABA膠乳,%氨+%硼酸+%月桂酸鈉)。離心濃縮膠乳可分為高氨離心膠乳(%)和低氨離心膠乳。加人膠乳中的保存劑應以濃溶液或乳液形式在剛分離出來的濃縮膠乳中加人,可以先將硼酸和月桂酸溶于氨水中。⑤ TT %加ZnO %%。③ %加EZ 0. 2%。保存劑%NH3+五氯酚鈉%NH3+EZ%NH3+氨基酚+EDTA%NH3+硼酸銨%以上氨保存的高氨保存總固體含量/%6162氨含量/%pH值機械穩(wěn)定性/s156035014251020420KOH值VFA值以上保存劑的常用量組合如:①%%。除以上三種組合保存劑之外,還使用其他一些物質與氨組合,比如低氨加EZ、TT加氧化鋅加低氨、EDTA加五氯酚鈉加低氨等。機械穩(wěn)定性的變化可以圖116表示。凝膠性能在無ZnO時,沒有任何顯著的改變。后來證明,%~%時牙害,%%的氨組合使用,制得的膠乳性能良好。它的用法是將硼砂溶于熱水中并加人少量氨保存的田間膠乳,為避免硼酸降低膠乳的穩(wěn)定性,常用月桂酸銨保護,其用量為0,2%~%的硼酸、%%的月桂酸銨[17]。Mc Gavack提出甲醛與氨并用:當加人少量甲醛時,便立即(15min以內)殺死所有的細菌,其中少量的甲醛與蛋白質反應生成甲醛蛋白質絡合物,這種反應隨著氨的加人體系達到中性時趨于緩慢,雖然加人甲醛因釋放了蛋白質中的游離羧酸而使pH值下降,但生成的甲醛蛋白質絡合物卻能增加膠乳的穩(wěn)定性[16]。應用較早的低氨組合保存劑是:甲醛與氨,五氯酚鈉與氨,以及硼酸與氨等,后又發(fā)展了其他組合保存劑。KOH值一直都在上升,意味著揮發(fā)酸的成分不斷增加;臨界溫度不斷下降,表明膠乳的熱穩(wěn)定性隨著存放時間的增加而減小[15]。此外,其他性能如氨含量、機械穩(wěn)定性、KOH值等都有顯著的變化。黏度下降的變化情況如圖115所示。,。氨對氧化鋅用量有影響等。使用氨保存膠乳的缺點是:氨對膠粒的保護層——蛋白質有緩慢水解作用。氨能中和由于細菌、酶或化學反應等游離出來的酸,變成銨鹽,并使膠粒電位升高,pH值增加(參見圖114)。 氨與膠乳中鎂離子作用生成磷酸鎂銨沉淀,可以減少鎂的去穩(wěn)作用。為了避免由于加氨而降低膠乳的總固體含量,可使用氨氣代替。%~%的氨可保存16h,%則可保存5d。 氨及其對保存膠乳性能的影響氨是應用最廣泛的常用保存劑,直到目前絕大多數膠乳仍用氨保存。此外,還有的使用各種抗凝劑、防腐劑、殺菌劑等來保存膠乳,比如亞硫酸鈉、亞砷酸、氰化鉀、水楊酸、酚及其衍生物等。但是固定堿剩余在膠乳中會影響橡膠制品的質量。保存劑的種類很多,堿是應用得最早而又廣泛應用的保存劑。此地的氨稱為保存劑。由于這些原因,通常在割膠后6~12h,膠乳就會產生自然凝固。s3050306095表面張力/(mN/m)333633353135——膠膜灰分含量/%膠膜氨含量/%膠膜水抽出物/%膠膜丙酮抽出物/%6銅含量/10610101010錳含量/1065555 天然膠乳的保存膠乳從樹上流出不久酶和細菌就開始活動,尤其在氧和光的作用下變得更加活躍,使膠乳中的蛋白質、糖類、酯類等分解生成有機酸或腐敗物質,中和膠粒上的電荷引起凝固。目前離心法用的最廣,用量也最大[14]。 各種濃縮膠乳的比較同一來源的膠乳,用不同的濃縮方法所制得的濃縮膠乳,。冷凍法是將膠乳短時冷凍(20~5℃),將含有少量橡膠的冰塊濾去,再將膠乳融化,這樣反復操作可以獲得含干膠量60%的濃縮膠乳。 其他方法除上面四種方法外還有過濾法、冷凍法和噴霧干燥法,都能提濃膠乳。否則分離不好,因為合成膠乳的膠粒電荷經常較低。影響分離效率的因素很多,主要有半透膜的種類、電流強度、電勢梯度、電流方向變換頻率、半透膜的面積、半透膜間的距離、膠乳中膠粒的電荷、膠乳的黏度、溫度等。 電潷法濃縮此法是以膠乳電滲析時發(fā)生分層現象為基礎。但是這種膠乳制品吸水性大,透明度低,干燥緩慢,硫化速率較快。蒸發(fā)法濃縮膠乳,可達80%的總固體含量。借鼓風機將桶內蒸汽抽出。 蒸發(fā)法濃縮此法是將田間膠乳加人特制的蒸發(fā)器內,借水分的蒸發(fā)而濃縮。膏化法濃縮膠乳可以得到68%濃度,大部分非橡膠物質留在乳清中。最常用的膏化劑是藻酸鹽類,它是從海藻中提取出來的膠狀物質,它極易溶于水,常以銨鹽形式使用,制成l%~5%的溶液。這些膏化劑的共同特點都是親水性膠體,但并不是所有這些物質在任何情況下都是有效的,這是因為它們的成分和性狀不同。膏化劑的種類很多,可分為兩類:一是天然高分子化合物如藻酸鹽類、明膠、羅望子膠、稻子豆膠、冰島苔、愛爾蘭苔、洋菜、黃蓍膠、動物膠、鹿角菜等。有人則認為,膏化劑使蛋白質脫水減少了膠粒間的斥力。為了加速膏化分離,在普通膠乳中加入適量的膏化劑,使膠粒因膏化劑的作用削弱布朗運動,并增大粒子的有效容積,因而膠粒逐漸聚集而上浮,乳清則留在下層,除去乳清便得到濃縮的膠乳。此外,%~15%的小粒徑膠粒均在離心分離過程中殘留在乳清中,因此離心法濃縮膠乳必須設法回收乳清中這一部分小顆粒橡膠——乳清橡膠[9]。使用離心法濃縮天然膠
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