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年產(chǎn)量50萬噸焦?fàn)t氣合成甲醇(參考版)

2025-06-23 05:23本頁面
  

【正文】 需配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。應(yīng)避免產(chǎn)生粉塵,防比粉塵釋放到車間空氣中。物品存放處遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場所嚴(yán)禁吸煙。因此,要求操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。(2)在化驗(yàn)室分析精甲醇時(shí),所用的硝酸雙氧鈾具有放射性,會使人中毒,甚至致死。第三,加強(qiáng)勞保用品防噪音耳塞的采購,為焦?fàn)t氣壓縮工段、儀表工段等頻繁接觸噪音的人員購買耳塞、耳罩或頭盔等護(hù)耳器。如甲醇二期中,將焦?fàn)t氣往復(fù)式壓縮機(jī)和合成氣離心式壓縮機(jī)統(tǒng)一放置在聯(lián)合廠房內(nèi)。首先,在設(shè)備選型時(shí),選用低噪聲設(shè)備,降低聲源噪音。精脫硫工段排放的廢渣主要是吸油劑、預(yù)脫硫槽活性炭、鐵鉬加氫催化劑、鈷鉬加氫催化劑、中溫鐵錳脫硫劑和氧化鋅脫硫劑,均由專業(yè)廠家回收。三是減少漏油事故,杜絕跑冒滴漏現(xiàn)象,并對漏油進(jìn)行及時(shí)回收。將全廠的潤滑油進(jìn)行統(tǒng)一回收、集中到一起進(jìn)行統(tǒng)一處理。但由于廢油外售價(jià)格極低,因此建議將其回收后再利用,首先將各類潤滑油分類回收,在回收不同種類的潤滑油時(shí),不能摻混在一起。 產(chǎn)生的廢油主要來自大型壓縮機(jī),如焦?fàn)t氣壓縮機(jī)、合成壓縮機(jī)、空壓機(jī)及氧壓機(jī)等,其主要處理方法是:一是將大型壓縮機(jī)潤滑后的廢油回收后,再次在各小型動力設(shè)備中利用,如轉(zhuǎn)化的燒嘴保護(hù)泵。(3) 精餾崗位及公輔崗位產(chǎn)生的多余的蒸氣 此類送往焦化的粗苯精餾工段與硫按工段,這些多余蒸氣可完全保證焦化的正常生產(chǎn)。馳放氣主要組分是H2,CO2,CO,N2,CH4其燃燒值較高,大部分返回焦?fàn)t中,充作回爐煤氣,以置換出大量的回爐煤氣生產(chǎn)甲醇;用作轉(zhuǎn)化工段預(yù)熱爐的燃燒氣,加熱參與轉(zhuǎn)化的焦?fàn)t氣與蒸氣;在鍋爐房中用作鍋爐燃料產(chǎn)生蒸氣,為甲醇及老廠的焦化過程提供必要的蒸氣。(3)針對間排、連排污水,將其經(jīng)過排污膨脹罐減壓降溫后,排入污水池中,再打入園區(qū)污水站進(jìn)行處理,也作為熄焦水或煤場噴灑水。 轉(zhuǎn)化工段滿負(fù)荷條件下,氣液分離器和精密過濾器按大約15 t/h分離掉水分,原先設(shè)計(jì)的是把這些水排入循環(huán)水池,但是其中的氨氮質(zhì)量濃度達(dá)278mg/L(有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)延25 mg/L) , COD達(dá)到210 mg/L(有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)是延150 mg/L) , pH值8. 5(有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)是6,呈弱酸),排到循環(huán)水池以后,由于氨氮容易產(chǎn)生細(xì)菌,造成循環(huán)水質(zhì)惡化,影響系統(tǒng)各換熱設(shè)備的換熱效果。(2)對工藝?yán)淠?,生產(chǎn)操作中,應(yīng)及時(shí)消除跑冒滴漏,在各冷凝液排放處的閥門正常情況下,該關(guān)閉的排污閥門、冷凝液閥門就關(guān)閉。(1)在原始開車時(shí),焦?fàn)t氣中的水,通過焦油過濾器和預(yù)脫硫槽過濾掉,直接排到地溝,不但氣味大,而且嚴(yán)重污染外排水質(zhì),后經(jīng)過在設(shè)備本體上增設(shè)管道、閥門,以便及時(shí)把焦?fàn)t氣中的殘液排放至廢桶中,用車將殘液桶拉至園區(qū)焦化廠,然后將殘液與煤混合后回焦?fàn)t。 輻射主要來自轉(zhuǎn)化爐燒嘴、在化驗(yàn)室分析精甲醇時(shí)用的硝酸雙氧鈾20202配電室中的高壓配電柜,這些放射源的放射性都比較小,一般短時(shí)間接觸對人體無大礙,但要注意防護(hù)。 廢渣主要包括經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)后的廢舊催化劑,用過的催化劑卸出設(shè)備后,遇到空氣發(fā)生放熱反應(yīng),散發(fā)出強(qiáng)烈的刺激性氣體,且粉塵較多,嚴(yán)重污染周邊空氣質(zhì)量,而且還易燃,存在安全隱患。 廢氣主要包括合成塔后的馳放氣、精餾產(chǎn)生的輕組分不凝氣、開車時(shí)轉(zhuǎn)化不合格的轉(zhuǎn)化氣、精餾崗位及公輔崗位的多余蒸汽、空分多余的液氧放空氣、預(yù)熱爐煙道氣,這些氣體雖然排放量不大,但會污染局部的空氣質(zhì)量。(2) 工藝?yán)淠海恨D(zhuǎn)化工段在轉(zhuǎn)化爐內(nèi)燃燒反應(yīng)產(chǎn)生的蒸氣和蒸氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)不完全的剩余蒸汽量,在通過各換熱器冷卻后,至最終水冷器出口降至40℃經(jīng)過氣液分離器和精密過濾器,分離出冷卻水,原計(jì)劃排入循環(huán)水中,但其中的COD和一些重金屬的含量會超標(biāo),影響循環(huán)水質(zhì)。 圖41工廠布局圖 圖42甲醇精餾工段設(shè)備布置圖 圖43甲醇精餾工段車間布置圖5主要污染及治理措施 甲醇裝置的廢水主要包括:過濾掉的焦?fàn)t氣中的殘液和工藝?yán)淠旱?。采用流程式布置,甲醇膨脹槽和壓縮機(jī)放在最底層,把甲醇分離器放在第二層,甲醇水冷器安裝在第三層,入塔換熱器安裝在最高層。由于塔較高,因此不宜采用單層廠房,但設(shè)備不多,因此采用單層廠房與多層廠房相結(jié)合的方式。根據(jù)建筑物的朝向,主導(dǎo)風(fēng)向的影響(常年主導(dǎo)風(fēng)向西北風(fēng)),設(shè)置行政區(qū)于廠區(qū)的中心偏西,輔助區(qū)主要集中于西北面,生產(chǎn)區(qū)設(shè)在北面,儲罐區(qū)安置于工廠東北角。冷卻劑選擇水和空氣,冷卻水為10~25℃ Qc=(KH)D(IVDILD)其中IVD塔頂上升蒸汽的焓IVD塔頂餾出液的焓 IVDILD=XD△HV甲+(1XD)△HV水其中△HV甲甲醇的蒸發(fā)潛熱△HV水水的蒸發(fā)潛熱 △H2=△H1[(1Tr2)/(1Tr1)]其中Tr對比溫度沸點(diǎn)/℃蒸發(fā)潛熱△Hr/(KcalKmol)Tc/K甲醇8430水1009729 表33 不同沸點(diǎn)下蒸發(fā)潛熱列表由沃森公式計(jì)算塔頂溫度T的潛熱△H2=△H1[(1Tr2)/(1Tr1)]℃時(shí),對甲醇 Tr2=T2/Tc=()/= Tr1=T1/Tc=()/= △HV甲=8430[()/()]=Kmol對水 Tr2= Tr1= △HV水=9729[()/()]=對全凝器作熱量衡算(忽略熱量損失) Qc=(R+1)D(IVDILD)選擇泡點(diǎn)回流,因?yàn)樗敿状己亢芨?,與露點(diǎn)相接近,所以 IVDILD=XD△HV甲+(1XD)△HV水代入數(shù)據(jù)得: IVDILD=+()= Qc=(+1)= Wc=Qc/(C比(t2t1))=(1(3525))= 選用300kpa(℃)的飽和水蒸氣為加熱介質(zhì)。(+)==% Xw =()(+) = 104 =% 進(jìn)料平均相對分子質(zhì)量M =+=表31甲醇水平衡時(shí)的t,x,y數(shù)據(jù)平衡溫度t1008578液相甲醇x0氣相甲醇y0平衡溫度t7068液相甲醇x100氣相甲醇y100,tVD ()/()=()/() tLD=℃ ()/()=()/() tVD=℃ ()/()=(100tw)/() tW=℃()/()=()/() tT=℃2. 回流比確定 由表31的數(shù)據(jù)繪制xy圖:由圖可知進(jìn)料平衡曲線為不正常平衡曲線,為減少誤差,用圖法求最小回流Rmin。3 物料及熱量平衡計(jì)算書1. 物料衡算 F``=50104 t X`F=% X`W=% MCH3OH=摩爾分率: XI = ()247。因此,過分地加大回流比,對提高精甲醇的質(zhì)量有時(shí)會取得相反的結(jié)果,必須控制好適宜的回流比和塔溫。但在雙塔流程中,乙醇的采出和甲醇的回收,達(dá)到即降低精甲醇中乙醇含量又達(dá)到甲醇收率的目的。重組分的采出量根據(jù)分析結(jié)果進(jìn)行調(diào)節(jié)。除維持好塔內(nèi)的3個(gè)平衡,控制好塔溫,防止重組分上升外,連續(xù)有效的采出重組分是很重要的。主精餾塔除維持正常的操作參數(shù)提高它的分離效率以外,還可以從以下方面提高精甲醇的高錳酸鉀值。通過上述操作調(diào)節(jié),最終目的是預(yù)精餾后的含水甲醇要具有一定的高錳酸鉀值,其具體指標(biāo)視精甲醇的質(zhì)量等級而定。在增加水量,肯定有益于有機(jī)雜質(zhì)的清除,但要降低預(yù)精餾塔的生產(chǎn)能力,同時(shí)增加熱能和動力的消耗,對塔的其他工藝條件的控制也帶來一定的難度。當(dāng)精甲醇的高錳酸鉀值達(dá)不到質(zhì)量指標(biāo),應(yīng)加大萃取水量,降低預(yù)精餾后含水甲醇的溴值,以提高精甲醇的穩(wěn)定性。(1)預(yù)精餾塔操作預(yù)精餾塔的操作,除了維持適當(dāng)?shù)呢?fù)荷、適宜的回流比和合理的塔內(nèi)溫度分布與穩(wěn)定以外,最關(guān)鍵的是進(jìn)行好萃取蒸餾的操作。因?yàn)楦咤i酸鉀值較高(實(shí)驗(yàn)時(shí)間長),不僅說明精甲醇中還原性雜質(zhì)含量很低,而且其他絕大部分有機(jī)雜質(zhì)含量也必然很低。 粗甲醇的精餾過程中,對成品質(zhì)量的監(jiān)控,除去要求兩個(gè)關(guān)鍵組分甲醇和水分離干凈,更要求降低精甲醇中有機(jī)雜志的含量,而且后者是精餾操作中控制甲醇質(zhì)量的關(guān)鍵問題??稍谔狃s段選取一靈敏板(由塔底向上數(shù)第6~8塊板)溫度,約為86~92攝氏度,可以進(jìn)行預(yù)先調(diào)節(jié),不使重組分流入塔釜。這是需判明情況進(jìn)行調(diào)節(jié),如調(diào)節(jié)回流(增加熱負(fù)荷),增加甲苯采出(需參看精餾段靈敏板溫度),增加重組分采出等,必要時(shí)需減少入料量。維持正常的塔釜溫度,可以避免輕組分的流失,提高甲醇的回收率,也可以減少殘液的污染作用。在正常生產(chǎn)條件下,這個(gè)溫度的維持,是全塔物料平衡的關(guān)鍵。而塔中部的與濃度改變較大,只要控制在一定范圍內(nèi),就可保證頂溫和甲醇質(zhì)量;當(dāng)物料平衡一旦破壞,此處塔溫反映最靈敏。這是必須判明原因進(jìn)行調(diào)節(jié),如減少蒸汽量,調(diào)節(jié)回流量,必要時(shí)可減少或暫時(shí)停止采出精甲醇,待頂溫正常后再采出產(chǎn)品,以保證塔內(nèi)物料平衡。 塔頂溫度是決定甲醇質(zhì)量的重要條件,常壓精餾塔一般控制頂溫66~67攝氏度。 甲醇主精餾塔內(nèi)溫度與甲醇濃度沿塔高的分布曲線,塔溫和甲醇濃度沿塔高二分之一以上變化不大;二分之一以下部分變化顯著。 因此,在正常生產(chǎn)條件下,可以通過對塔板上溫度的監(jiān)視去判斷塔內(nèi)3個(gè)平衡的變化情況;然后根據(jù)情況通過調(diào)節(jié)手段維持塔板上溫度在一定范圍內(nèi),達(dá)到精餾塔的平衡穩(wěn)定。顯然,經(jīng)常的操作因素是建立穩(wěn)定的物料平衡,氣液平衡亦相應(yīng)穩(wěn)定,最終保證產(chǎn)品質(zhì)量和提高精餾過程中的甲醇收率。全塔的熱負(fù)荷也不經(jīng)常變動,它基于滿足分離效率前提下所必要的回流比,而且多數(shù)裝置都采用自動控制的手段使其穩(wěn)定。而經(jīng)常用以下判斷精餾塔3個(gè)平衡的一句和調(diào)節(jié)平衡的主要參數(shù),均為精餾塔的高度,塔溫隨著其他操作因素的變化而變化。自然,當(dāng)塔釜供熱量改變時(shí)使熱量平衡遭受破壞,則應(yīng)調(diào)節(jié)供熱量(一般為自動控制)使恢復(fù)平衡,同時(shí)輔以物料平衡的調(diào)節(jié)(甚至塔負(fù)荷),勿使塔內(nèi)氣液平衡受到嚴(yán)重破壞。一般都是根據(jù)塔的負(fù)荷,給塔釜一定的供熱量,建立熱量平衡;隨之達(dá)到一定的氣液平衡,然后用物料平衡作為經(jīng)常的手段,控制熱量平衡和氣液平衡的穩(wěn)定。重組分采出口在塔下部第6~12層塔板處,也有四個(gè)采出口,可以選擇重組分濃集的地方進(jìn)行采出,乙醇的采出口一般在接近入料口上方的塔板上。 主精餾塔的入料口有4個(gè),在塔的中下部(一般為26層板以下),可根據(jù)物料的狀況調(diào)節(jié)入料高度。 ,依據(jù)物性和塔型的性能,通過流體力學(xué)計(jì)算得出。要降低甲醇中雜質(zhì)的含量至1105以下,需要有足夠多的塔板數(shù)方可達(dá)到分離效果,塔的總高度約為35~45m。很少用填料塔。 主精餾塔的作用:,得到產(chǎn)品粗甲醇;,并盡量降低其有機(jī)雜質(zhì)的含量,排水系統(tǒng);——異丁基油;,制取低乙醇含量的粗甲醇。 萃取水加入預(yù)精餾塔的頂部或由上而下的第2~4層塔板上。 如塔徑蒸汽穿孔速度(空數(shù)和閥數(shù)),溢流強(qiáng)度,堰高,降液管面積等,一般入斜口在塔的上部。這個(gè)塔的總高度約為20~30m。 由于粗甲醇中所含雜質(zhì)很復(fù)雜,直到目前還難以進(jìn)行全面的定量分析,而且這些量也常隨著合成塔的操作條件而改變,這就給計(jì)算帶來困難,根據(jù)工業(yè)生產(chǎn)條件的實(shí)際經(jīng)驗(yàn),為達(dá)到預(yù)精餾的主要目的,以確保粗甲醇的質(zhì)量,該塔至少需要50塊塔板。 關(guān)于塔的設(shè)計(jì)與一般蒸餾方法設(shè)計(jì)相同,包括了蒸餾計(jì)算和塔板流體力學(xué)計(jì)算兩部分,前者包含:;;。結(jié)構(gòu)如下圖:圖24 單程浮頭式換熱器的結(jié)構(gòu) 預(yù)精餾塔的主要作用:;,脫除與甲醇沸點(diǎn)相近的輕餾分。對于文中的原料氣預(yù)熱器,采用管程出口處設(shè)置波紋管膨脹節(jié)的結(jié)構(gòu),可以解決密封泄漏和清洗困難等問題。通過分析各種結(jié)構(gòu)形式換熱器的優(yōu)缺點(diǎn)可以看到,固定管板式換熱器和U形管式換熱器都存在清洗困難的缺陷,而填料函式換熱器雖然便于清洗,但其密封形式不能滿足原料氣預(yù)熱器設(shè)計(jì)條件的要求,所以需要設(shè)計(jì)一種新結(jié)構(gòu)形式的單管程浮頭式換熱器。 換熱器在制甲醇工藝中起著至關(guān)重要的作用,他是最重要的設(shè)備單元之一,其作用是甲醇合成反應(yīng)器的進(jìn)出口氣體熱量交換,從而使進(jìn)口氣體預(yù)熱,出口氣體冷卻的換熱設(shè)備,它是甲醇工藝中一個(gè)關(guān)鍵的換熱設(shè)備,它的換熱效果好壞直接關(guān)系到甲醇合成塔是否能正常運(yùn)行,反應(yīng)合成率的高低。這時(shí)由塔13頂部向下的第4~6塊板采出精甲醇,經(jīng)V3閥通過冷卻器16進(jìn)行冷卻,采出量一般與回流量的質(zhì)量比為1:(4~5)。另一種情況,如果進(jìn)塔13物料中含有比較多的輕組分雜質(zhì),那么在塔頂?shù)膸讐K板必須在全回流條件下操作,以組成輕組分的濃縮區(qū)。進(jìn)塔13的物料中輕組分如果可以忽略不計(jì),%,溫度為55~80℃,在冷凝15中全部冷凝。在塔13的底部水、乙醇和殘留的高沸點(diǎn)雜質(zhì)被濃縮,溫度為75~90℃,約含有30%~90%甲醇、高級醇1%~20%(包括乙醇),%和低于50%的水,從塔釜采出一小部分,%~14%,以排除乙醇和高級醇以及其他雜質(zhì)。從塔10下部側(cè)線采出的高沸點(diǎn)雜質(zhì)中,部分是異丁醇和正丁醇,溫度一般為80~95℃,組成大致是水55%~75%、油和高級醇類30%~35%、甲醇1%~10%,在離析器18中分為兩層,大部分不溶于水的物質(zhì)在上層,進(jìn)行回收利用,下層含有水、甲醇和少量高沸物,作為粗甲醇回收或返回塔13的下部。顯然,進(jìn)塔13的物料含水量愈少,塔釜的精制能力愈大;反之,塔釜的含水量亦高,會導(dǎo)致塔頂餾出物中乙醇含量的增加。塔釜液基本上是水,允許的甲醇含量
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