【正文】 同時感謝學(xué)院為我提供良好的做畢業(yè)設(shè)計環(huán)境。從設(shè)計到選題到資料的搜集直至最后設(shè)計修改的整個過程，花費了王老師很多寶貴時間和精力，在此向?qū)煴硎局孕牡母兄x！導(dǎo)師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度，開拓進(jìn)取的精神和高度的責(zé)任心都將使學(xué)生受益終生！這三年還得到眾多老師的關(guān)系支持和幫助，我還要向百忙之中抽時間對本文進(jìn)行審閱，評論和參與論文答辯的各位老師表示感謝。(3):198200[13] 楊光,[J].,20(4):3941[14] [J].,24(4):5758[15] 徐洪峰,[J].,26(4):4547致 謝本文是在導(dǎo)師王樹清教授的悉心指導(dǎo)下完成的，感謝我得指導(dǎo)老師王樹清。常州工程職業(yè)技術(shù)學(xué)院學(xué)報。2011,(1).[11] 張文雯，李運山。SO42促進(jìn)鈰改性SBA15分子篩催化合成乙酸正丁酯[J]。6 參考文獻(xiàn)[1] [J].,(2):6265[2] 任立國,[J].,(5):1316[3] [J].,(4).169170[4] 張魯西,俞善信,[J].,25(4):3032[5] [J].,(2):1315[6] 張晉芬,邵海英,[J].,(1):5153[7] 羅玉梅，白愛民。采用該方法，制得產(chǎn)品所需成品低，性價比占有優(yōu)勢。首次采用D002—強(qiáng)酸性陽離子催化樹脂做催化劑，以環(huán)己烷做帶水劑，確定了合成乙二醇丁醚醋酸酯的最佳工藝。（4） 。.（2） 。5 結(jié)論本文采用乙酸和乙二醇丁醚在催化劑，帶水劑的條件下直接合成粗產(chǎn)品乙二醇丁醚醋酸酯，然后常壓蒸餾，得到產(chǎn)品純的乙二醇丁醚醋酸酯。（5） 制備乙二醇丁醚醋酸酯的過程中，反應(yīng)時間的長短對產(chǎn)物收率影響很大，%。（2） 制備乙二醇丁醚醋酸酯的過程中，催化劑的用量對產(chǎn)物收率影響很大，%（3） 制備乙二醇丁醚醋酸酯的過程中，帶水劑的種類對產(chǎn)物收率影響很大，實驗測得使用帶水劑環(huán)己烷最佳，%。 重復(fù)實驗由以上可以看出，當(dāng)乙二醇丁醚與乙酸的原料配比為1：，,，帶水劑為環(huán)己烷，且用量為40ml,，收率最高，由此條件重復(fù)實驗5次，實驗結(jié)果見表46：表46 重復(fù)實驗結(jié)果實驗次數(shù)乙二醇丁醚醋酸酯/g產(chǎn)品收率/%12345經(jīng)過5次的重復(fù)實驗，可以看出采用上述方法，合成出的產(chǎn)品產(chǎn)率均保持在90%左右。采用單因素實驗方法，帶水劑種類不變，帶水劑用量不變，原料配比不變，反應(yīng)時間不變，在反應(yīng)器中加入不同量的催化劑，考查催化劑的用量對產(chǎn)品的收率的影響，,環(huán)己烷40ml, 反應(yīng)3h，實驗結(jié)果見表44：表44 催化劑的用量對產(chǎn)物收率的影響Table 44 molar ratio of catalyst on product yield催化劑用量/g乙二醇丁醚醋酸酯/g產(chǎn)品收率/%由表44中的數(shù)據(jù)可以看出，催化劑的用量不同，產(chǎn)物收率也不同，產(chǎn)物的收率最高，%。 帶水劑用量對產(chǎn)物收率的影響采用單因素實驗方法，帶水劑種類不變，原料的配比不變，催化劑用量不變，反應(yīng)時間不變，在反應(yīng)器中加入帶水劑環(huán)己烷，考查環(huán)己烷的用量對產(chǎn)品收率的影響，,，反應(yīng)3h，實驗結(jié)果見表42：表42 帶水劑用量對產(chǎn)物收率的影響Table 42 with the agent dosage on the yield of the product帶水劑用量/ml乙二醇丁醚醋酸酯/g產(chǎn)物收率/%3035404550由表42中的數(shù)據(jù)可以看出，帶水劑環(huán)己烷的用量不同，產(chǎn)物的收率不同，當(dāng)環(huán)己烷加入40ml時，產(chǎn)物的收率最高，%。實驗過程中，原料的配比，催化劑的用量，帶水劑的用量和種類，還有反應(yīng)時間的長短都能影響到產(chǎn)物的產(chǎn)率和折光率。，將其中的催化劑先過濾出來，然后將四口燒瓶中的液體倒入分液漏斗中，將事先配制好的氫氧化鈉溶液逐滴加入里面，使得其中的乙酸被中和為止，然后分離出下方的堿溶液，再將上方的溶液倒入四口燒瓶中，加熱蒸餾出帶水劑。經(jīng)過多次實驗，得出了最佳的條件。 帶水劑，催化劑8090176。但這類催化劑各有千秋，綜合實際生產(chǎn)條件考慮，無機(jī)鹽類催化劑相對而言更多的優(yōu)點：價廉易得，反應(yīng)后處理操作簡單，可重復(fù)使用等諸多優(yōu)點，同時，還克服了濃硫酸腐蝕性強(qiáng)，污染性大，反應(yīng)時間長等缺點，并且具有較高的催化活性。酰胺縮醛作為脂肪酸酯化劑，具有產(chǎn)率高，酯化方法簡單，適用多種酯的合成，而且反應(yīng)條件溫和，除去副產(chǎn)物醇和酰胺后，得到純度較高的酯。Echenmoser 等人用具有旋光性的丁醇2（S）為原料。（9）有機(jī)堿催化合成酯2003年，詹天榮等人首次以甘露醇和對甲苯磺酰氯為原料，采用吡啶為溶劑兼反應(yīng)得催化劑，合成了六對甲苯磺酸甘露醇酯，并研究了多因素對酯化反應(yīng)收率的影響，提出吡啶是合成六對甲苯磺酸甘露醇酯的很好溶劑，因為吡啶與反應(yīng)產(chǎn)生的氯化氫結(jié)合，避免了氯化氫對不穩(wěn)定反應(yīng)物的副作用，是很好的附酸劑，同時還起到催化作用，并通過實驗確定了吡啶在酯化反應(yīng)中的用量。（8）相轉(zhuǎn)移催化劑合成酯 利用相轉(zhuǎn)移催化劑合成酯，制備方法簡單，產(chǎn)量高，目前用TEBAC（三乙基芐基氯化銨）作相轉(zhuǎn)移催化劑成功合成了醋酸芐酯。（7）沸石分子篩催化合成酯 沸石分子篩為無機(jī)硅鋁鹽，具有硅鋁活性中心，不溶有機(jī)反應(yīng)體系，易于分離，耐高溫，不腐蝕設(shè)備，操作方便，能夠重復(fù)使用和再生，是工業(yè)化生產(chǎn)的可行催化劑。章克昌等將選育到熱穩(wěn)定性脂肪酶用于丁酸異戊酯的合成，該法雖然可得到綠色產(chǎn)品。 （5）HNSO3H 催化酯化反應(yīng)氨基磺酸是一種有酸性的固體化合物，性質(zhì)穩(wěn)定，不吸潮，不溶于有機(jī)反應(yīng)體系，不污染環(huán)境，不腐蝕設(shè)備，也易于獲得，保管和使用，在反應(yīng)結(jié)束后會呈固體析出，沉于反應(yīng)液下，易于反應(yīng)液分離，同時可重復(fù)使用，是一種優(yōu)良的酯化催化劑，已經(jīng)成功合成了乳酸正丁酯，丁酸異戊酯等。目前已成功合成了己二酸二乙酯。（4）CuSO412H2O催化酯化反應(yīng)十二水硫酸鐵銨也是Lewis酸，和三氯化鐵一樣，F(xiàn)e3+具有外層空軌道，易于羰基配位，具有催化酯化性能。目前用其成功催化合成了丁酸異戊酯，檸檬酸三丁酯等。同時SnCl2（2）SnCl2FeCl36H2O 催化酯化反應(yīng)氯化鐵是Lewis酸，其中金屬離子具有能與羰基配位的空軌道，因而具有催化配位作用，目前用FeCl3基于以上原因，有很多化學(xué)工作者對酯化反應(yīng)催化劑進(jìn)行了大量研究，并對其進(jìn)行深入探討。（2） 反應(yīng)產(chǎn)物的處理要經(jīng)過堿中和及水洗，以除去作催化劑的硫酸，致使工藝復(fù)雜，產(chǎn)品和未反應(yīng)的原料損失，并產(chǎn)生大量廢液，污染環(huán)境。 酯化反應(yīng)的催化劑的研究與展望化學(xué)工業(yè)，尤其是以有機(jī)合成為核心技術(shù)的精細(xì)化工，在國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展中有突出貢獻(xiàn)，酯是一種重要的有機(jī)化合物，常用作有機(jī)溶劑和有機(jī)合成原料，但其傳統(tǒng)的合成方法一般都采用以酸，醇為原料，為濃硫酸為催化劑，長時間加熱，直接酯化合成，用濃硫酸作催化劑存在較多缺點。如在合成乳酸乙酯時采用經(jīng)乙醇飽和的無水硫酸銅柱吸水，吸水后的硫酸銅經(jīng)離心分離回收乙醇后，硫酸銅在高溫下脫水制成無水硫酸銅重復(fù)使用。（2）改用其他無毒或低毒的帶水劑以提高產(chǎn)品品質(zhì)，減輕環(huán)境污染。筆者曾用雜多酸催化合成了乳酸異戊酯，加入高于計量比的異戊醇直接帶水，效果良好。當(dāng)帶水劑一定時，該用量與反應(yīng)物的種類，醇酸配料比以及所用的催化劑種類等軍有關(guān)，尤其是與所用催化劑關(guān)系密切，例如丁酸丁酯的合成，采用十二水合硫酸鐵銨催化，加入帶水劑苯和環(huán)己烷收率下降，采用雜多酸型固體超強(qiáng)酸催化，是否加入帶水劑甲苯對轉(zhuǎn)換率影響不大，采用對甲苯磺酸催化，氨磺酸催化要加入帶水劑才能提高收率。 帶水劑用量對酯化反應(yīng)的影響帶水劑用量少則起不到較好的帶水效果，反應(yīng)體系中化學(xué)平衡成為控制步驟，用量過多則導(dǎo)致反應(yīng)溫度過低，反應(yīng)體系中化學(xué)動力學(xué)成為控制步驟。特別是對丙烯酸酯，羧酸烯丙酯和馬來酸酯等的合成，因含有活潑雙鍵化合物參與反應(yīng)，很容易發(fā)生聚合等副反應(yīng)，若無帶水劑的加入酯的合成難以正常進(jìn)行。為了將生成的水及時移出反應(yīng)體系，常加入帶水劑（又稱攜水劑，脫水劑）、欲使酯類產(chǎn)品生產(chǎn)工藝真正實現(xiàn)綠色化工，如何選擇，使用和處理酯化反應(yīng)中的帶水劑問題必將吸引起人們的普遍關(guān)注。 (3) 產(chǎn)品的含量達(dá)到95％以上。（4）產(chǎn)物定量分析及產(chǎn)物定性分析研究目標(biāo)：(1) 產(chǎn)品收率達(dá)到90％以上；（2）上述催化劑催化乙二醇丁醚及醋酸合成乙二醇丁醚醋酸酯的活性研究及探索實驗。發(fā)展我國羧酸酯類香料應(yīng)當(dāng)注意加大科技投入力度，大力開展技術(shù)創(chuàng)新，加強(qiáng)安全法規(guī)和環(huán)境保護(hù)，強(qiáng)化企業(yè)管理，提高經(jīng)濟(jì)效益。目前，國內(nèi)外羧酸酯類的合成的發(fā)展趨勢越來越多的偏向于研究合成綠色、高效、環(huán)保等多功能的新型催化劑劑。酶催化（脂肪酶催化，菌體催化等）工藝不僅催化活性高，產(chǎn)品質(zhì)量好，而且反應(yīng)條件簡單，溫和，酶重復(fù)使用方便，酶活性保持時間長，在生物酶的固定及精細(xì)化學(xué)品的合成中有較大的使用價值[15]。該催化劑具有高活性和高選擇性，反應(yīng)速度快，用量少，產(chǎn)率高，化學(xué)穩(wěn)定性好，可重復(fù)使用多次，后處理簡單，不產(chǎn)生環(huán)境污染，不腐蝕設(shè)備和成本低[1213]。特別是作為食品香料，必須符合一定的衛(wèi)生指標(biāo)，后處理工藝復(fù)雜，環(huán)境污染嚴(yán)重，腐蝕設(shè)備嚴(yán)重，使產(chǎn)品的成本增加。 乙二醇