表面活性劑的結(jié)構(gòu)與性能(參考版)
2025-05-06 08:01本頁(yè)面
【正文】 。 52 表面活性劑的結(jié)構(gòu)與性能 ? 表面活性劑的溶解性與化學(xué)穩(wěn)定性 ? 2. 化學(xué)穩(wěn)定性 ? (3)熱穩(wěn)定性及抗氧化性能 ? 一般以離子型的磺酸鹽類表面活性劑和非離子型的聚氧乙烯類表面活性劑最為穩(wěn)定 ? 其原因在于此兩類表面活性劑分子中 CS鍵及醚鍵比較穩(wěn)定。 ? 高價(jià)金屬離子對(duì)陰離子表面活性劑影響較大，它們易與有機(jī)酸根作用形成不溶或溶度極小的羧酸皂，不沉淀者則往往能提高表面活性劑的表面活性。 51 表面活性劑的結(jié)構(gòu)與性能 ? 表面活性劑的溶解性與化學(xué)穩(wěn)定性 ? 2. 化學(xué)穩(wěn)定性 ? (2)電解質(zhì)的作用 ? 電解質(zhì) (無(wú)機(jī)鹽 )易使離子表面活性劑自溶液中鹽析。但分子中有季銨離子者則不會(huì)析出沉淀。 49 表面活性劑的結(jié)構(gòu)與性能 ? 表面活性劑的溶解性與化學(xué)穩(wěn)定性 ? 2. 化學(xué)穩(wěn)定性 ? (1)酸、堿作用 ? ③非離子表面活性劑 ? 除羧酸的聚乙二醇酯 (或環(huán)氧乙烷加合物 )以外，不僅可穩(wěn)定存在于酸、堿中，甚至能耐高濃度的酸和堿。 48 表面活性劑的結(jié)構(gòu)與性能 ? 表面活性劑的溶解性與化學(xué)穩(wěn)定性 ? 2. 化學(xué)穩(wěn)定性 ? (1)酸、堿作用 ? ② 陽(yáng)離子表面活性劑 ? 陽(yáng)離子表面活性劑中的有機(jī)胺鹽在堿中不穩(wěn)定，易析出自由胺，在酸中穩(wěn)定。 ? 磺酸鹽在酸、堿中比較穩(wěn)定。 ? 羧酸鹽在強(qiáng)酸作用下易析出自由酸。 ? 非離子型表面活性劑 Cloud點(diǎn)。而對(duì)一定鏈長(zhǎng)的疏水基而言，則因不同類型的表面活性劑而有差異。如全氟辛酸鈉的 γcmc為 ，而全氟辛酸銨的 γcmc為。 44 表面活性劑的結(jié)構(gòu)與性能 ? 反離子對(duì)性能的影響 ? 以 C12H25N(CH3)3Br為例， 25℃ 時(shí)，其 cmc為，而 C12H25N(CH3)3C12H25SO4的 cmc則小 400倍左右，低達(dá) 。 43 表面活性劑的結(jié)構(gòu)與性能 ? 反離子對(duì)性能的影響 ? 一價(jià)無(wú)機(jī)反離子對(duì)表面活性劑的表面活性影響不大 ? 若反離子本身就是表面活性離子或是包含相當(dāng)大的非極性基團(tuán)的有機(jī)離子，那么隨著反離子碳?xì)滏湹脑黾樱砻婊钚詣┑?cmc和 γcmc不斷降低。 ? 在不同品種的表面活性劑中，大致也以相對(duì)分子質(zhì)量較大的洗滌力較好。 ? 但是，連接基的引入，常常降低了表面活性劑的表面活性(如減弱了降低表面張力的能力和增大了 cmc)，同時(shí)，常常使表面活性劑的滲透力、去污力降低 42 表面活性劑的結(jié)構(gòu)與性能 ? 分子大小與性能的關(guān)系 ? 一般的經(jīng)驗(yàn)是，表面活性劑分子較小時(shí)，其潤(rùn)濕性、滲透作用比較好；分子較大時(shí)，其洗滌作用、分散作用等性能較為優(yōu)良。在很多情況下，有些連接基的引入，可增加表面活性劑的生物降解性能。 41 表面活性劑的結(jié)構(gòu)與性能 ? 連接基的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系 ? 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉簡(jiǎn)稱 AES ? 一般來(lái)講，上述連接基團(tuán)可增強(qiáng)表面活性劑的親水性 (水溶性）。 ? 苯環(huán)上有幾個(gè)短鏈烷基時(shí)潤(rùn)濕性增加而去污力下降，當(dāng)其中的一個(gè)烷基鏈增長(zhǎng)時(shí)去污力就有改善 ? 因此，作為洗滌劑活性組分的烷基苯磺酸鹽，其烷基部分應(yīng)為單烷基，避免在一個(gè)苯環(huán)上帶有兩個(gè)或多個(gè)烷基。很明顯，有分支者不易形成膠團(tuán)，因而去污性能較差，而無(wú)分支者則反之。 ? 如：琥珀酸二辛酯磺酸鈉，辛基中有分支者與無(wú)分支者相比， 雖然兩者皆有相同的分子量，相同的親水基以及數(shù)目完全相同的各種原子，可以說(shuō)有相同 HLB值，但在性質(zhì)上它們卻表現(xiàn)出明顯的差別。但有分支者降低表面張力的能力較強(qiáng)，即 cmc低。 ? 表面活性劑混合體系中碳?xì)滏滈L(zhǎng)相差越大則 γcmc值越大，這一規(guī)律不僅存在正負(fù)離子表面活性劑混合體系，而且在離子表面活性劑 長(zhǎng)鏈醇、離子表面活性劑 非離子表面活性劑混合體系也普遍存在。 ? 溶解性方面，疏水鏈對(duì)稱性差者溶解性好。 ? 但在降低水的表面張力這一性質(zhì) (表面活性）上，則有明顯的增長(zhǎng)。
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