【正文】 ① 洗滌劑對污垢質(zhì)點(diǎn)和織物表面的潤濕 ② 表面活性劑分子插入污垢與織物間 ， 使粘附力下降 ③ 機(jī)械作用 （ 沖刷 ） 將污垢去除：污垢質(zhì)點(diǎn)大 ， 。 洗滌 劑潤濕物品時(shí) ， 油污開始卷與織物接觸面變小 ， 最后變 成油污因機(jī)械作用或漂洗離開織物表面 。 （ 3）洗滌方法，包括介質(zhì)、洗滌劑種類和濃度，添加 劑種類和濃度，洗滌條件，外界作用力等。如親水性或疏水性纖維，纖維截面、紗支、捻度、織物組織結(jié)構(gòu)等。 （ 4）脫落的污垢在介質(zhì)中乳化分散成穩(wěn)定體系，并進(jìn) 入洗滌劑的膠束中。 ⑤ 通過漂洗將污垢從洗滌系統(tǒng)中排出 整個(gè)過程的示意圖 物體 .污垢＋洗滌劑 物體 .洗滌劑＋污垢 .洗滌劑 物體＋洗滌劑 ???? 介 質(zhì)???? ? 舉例 以親水性纖維為例，則其去除污垢的過程大致可分為： （ 1）洗滌劑的界面吸附 （ 2）污垢的潤濕和滲透，使洗滌劑滲透至污垢與纖維 之間。 一 、 洗滌作用的基本過程 (一 ） 污垢 概念：吸附于基質(zhì) （ 織物 ） 表面 、 內(nèi)部 ， 可改變清潔表面外觀及質(zhì)感特性的 ， 不受人們歡迎的物質(zhì) 。 （ 4） 無機(jī)鹽添加劑 。 （ 2） 增溶溶解度 。 影響增溶作用的因素 。 如日化工業(yè) ， 利用增溶作用生產(chǎn)化妝水和水溶性潤 發(fā)膏 。 某些增溶溶解質(zhì)溶解于聚氧乙烯鏈層之間 。 c 某些小的極性分子 ， 不容于水 ， 也不溶于非極性碳?xì)? 化合物 ， 增溶時(shí)吸附于膠束表面 。 四種方式： a 飽和脂肪烴 、 環(huán)烷烴及其他不易極化的化合物等增溶 溶解質(zhì)進(jìn)入膠束中心部分的增溶模型 。 表面活性劑的濃度在 cmc以上時(shí) ， 增溶溶解度在溶劑中所增加溶解的部分 。 增溶作用的特點(diǎn)： （ 1） 熱力學(xué)穩(wěn)定體系 。 被增溶的物質(zhì)稱 為增溶溶解度 。 （ 3） 組織粒子的重新凝聚 。 分散體系 （ 懸浮液 ） 是熱力學(xué)不穩(wěn)定的：凝聚 ， （ 體系能量 ） 表面活性劑的分散作用： （ 1） 固體粒子的潤濕 。 組成： 微粒狀固體：分散相 ， 不連續(xù)相 。 陶土在水中的分散 。 七 、 懸浮液 。 W/O型 O/W型 六 、 乳狀液的制備： 要制備乳狀液 ， 除選好乳化劑外 ， 還要注意乳狀液的制 備方式 。 低粘度 。 與普通乳狀液的區(qū)別 。 五 、 微乳狀液 。 （ 2） 聚集的液滴相互合并成大液珠 ,最后聚沉分離 ,聚結(jié) ， 不可逆 。 變型溫度：變型時(shí)的溫度； O/W→ W/O。 P167表 74。 理想化的 ， 分散相體積占 %， 若超過則轉(zhuǎn)型 。 在一定溫度下 ， 乳化劑在水和油相中的溶解度之比 稱分配系數(shù) ， 分配系數(shù) ， O/W型 。 因素： （ 1） 乳化劑：若乳化劑親水性大 ， O/W型 。 W/O型和 O/W型發(fā)生的相互轉(zhuǎn)換 。 如牛奶分層：上層為奶油 ， 分散相明顯增加 ， 占 %， 下 層乳液分散相 8%。 乳狀液的不穩(wěn)定性有三種方式：分層 、 變型 、 破乳 。 所以為獲得穩(wěn)定體系 ， 除選擇乳化能力較強(qiáng)的乳化劑 及確定最佳配比外 ， 還應(yīng)采取如下措施 。 界面膜是乳液穩(wěn)定性的最重要因素 ， 因此 界面膜強(qiáng)度 和韌性就好了 。 界面膜強(qiáng)度大 ， 乳液穩(wěn)定性好 ， 所以要 界面膜強(qiáng)度 、 韌 性 。 提高界面膜的物理性質(zhì) 。 （ 1） 降低兩相間的表面張力 。 乳化劑的穩(wěn)定作用 。 （ 3） 聚結(jié)：小質(zhì)點(diǎn)邊界消失 。 不穩(wěn)定性包括： （ 1） 沉降或乳析：由于油和水的 密度不同 ， 在重力場下乳狀液液珠將受到一個(gè)凈力的作 用 ， 產(chǎn)生向上 （ O/W型 ） 或向下 （ W/O型 ） 的運(yùn)動(dòng) ， 稱 沉降或乳析 。 乳狀液是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系 。 三 、 乳狀液的穩(wěn)定性 。 O/W優(yōu)于 W/O。 電性質(zhì) 。 阻止或妨礙物體分子流動(dòng)的因素 ， 稱為粘度 ， 粘度越 大 ， 流體流動(dòng)性越差 。 彩色乳狀液是由于分散相與分散介質(zhì)色散率不同 。 散射： …………… ..略 …………… 。 反射：內(nèi)相液珠直徑 入射光波長 。 一般乳狀液外觀常呈乳白色不透明液體；從乳狀液外觀大體判斷內(nèi)相液珠的大小 。 （ 3） 多重型 [O（ W/O） /W] 二 、 乳狀液的性質(zhì) 。 分類： （ 1） 內(nèi)相為水 ， 外相為油 — 油包水型 （ W/O） 用油稀釋 。 （ 外 相 、 連續(xù)相 ） 。 乳狀液的概念： 兩種互不相溶的液體中 ， 一種液體以微滴狀分散于另 一種液體中 ， 所形成的多相分散體系 ， 稱為乳狀液 。 油井噴出的原油 。 舉例： 牛奶是一種常見的乳狀液； 高分子工業(yè)中的乳液聚合；油漆 、 涂料工業(yè)的乳膠； 化妝品工業(yè)的膏 、 霜 。 分散燃料染色時(shí)，染液則是分散體系。 乳狀液和懸浮體廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn) 、 日常生活 、 染整工業(yè)中 ， 如：棉布精練時(shí) ， 皂化的脂肪蠟質(zhì) ， 均需 乳化去除；紡織品凈洗時(shí) ， 油污等不溶性污垢也需經(jīng)乳 化去除；羊脂羊汗的去除 ， 也需要乳化作用 ， 涂料染色 和印花用粘合劑為高分子聚合物乳液 。 起乳化 、 分散作用的表面活性劑分別稱乳化劑 、 分散 劑 。 導(dǎo)入： 乳化作用：兩種互不相溶的液體 ， 其中一相以微滴狀 分散于另一相中 ， 這種作用稱為乳化作用 。 防污包括防油污 ， 易去污 ， 抗靜電 。 織物要達(dá)到拒水的目的 ， ， 至少應(yīng)達(dá)到 90度 ， ↑ ， 拒水效果 ↑。 使用滲透劑時(shí)必須考慮到溶液的 pH值以及無機(jī)鹽 的含量 ， 否則會影響滲透劑的溶解度 。 六 、 潤濕劑 、 滲透劑 。 添加可以降低表面活性劑溶液表面張力的電解質(zhì)： Na2SO4,NaCl,KCl,等 。 聚氧乙烯型非離子表面活性劑 ， T接近濁點(diǎn)時(shí) ， 潤濕性 最佳 。 溫度 。 Lgt＝ A+Blgc [C1,lgc0,當(dāng) c↑,lgc↓,t↓,潤濕性 ↑] 原因：濃度 cmc時(shí) ,表面活性劑單分子定向吸附于界 面 , c升至 cmc時(shí) ， 達(dá)飽和吸附 ， γ降至最低值 ， 增進(jìn)潤 濕性能 . (2) 濃度大于臨界濃度時(shí) ， 呈非線性 。 對于聚氧乙烯型非離子表面活性劑： C7～ 10時(shí)潤濕 性最好 ， 但 EO數(shù)不同 ， 潤濕性也不一樣；若以 C8， C9為例： EO為 1012， 潤濕性最好 ， EO12或 EO10潤濕性 。 ② 引入第二個(gè)親水基 。 第二節(jié)影響潤濕作用的因素 （ 2） 親水基 。 2丁基辛基最有效 。 ③ 直鏈烷基苯磺酸鈉 ， 純品潤濕性最佳 ， 實(shí)際上碳原子數(shù) 在 9～16時(shí)也是有效的潤濕劑 ， 但濃度需在 才為有效 ， 碳原子數(shù)低于 9時(shí)潤濕性能不佳 。 ① 直鏈烷基表面活性劑：親水基的末端 ， C8~12潤濕性最 佳 。 分子結(jié)構(gòu)的影響 。 rsl: 固一液界面張力 。 潤濕方程 以部分潤濕為例如圖 62： rlg: 液 — 氣界面張力 。 潤濕滲透的好壞直接影響到染 整產(chǎn)品的質(zhì)量 ， 所以有必要對潤濕 、 滲透的有關(guān)理論 、 測試 等問題作較為全面的討論 。 再如：易去污又要防污等也與潤濕有關(guān) 。 三 、 不潤濕 一切事物都具有兩面性 ， 并不是所有都要潤濕 ， 印染行 業(yè)有時(shí)也要求不潤濕 。 如：新毛巾在水中很快被潤濕 。 再比如：在一干凈的玻璃板上滴一小滴水 ， 可發(fā) 現(xiàn)水會在玻璃表面鋪展開；而將水滴在石蠟板上 ， 水 滴在石蠟板上 ， 水滴則呈小球狀 ， 人們通常把前一種 叫 “ 濕 ” ， 后一種叫 “ 不濕 ” 。 織物在染整加工過程中不但要潤濕的物質(zhì) ， 也就 能促使織物內(nèi)部滲透 。 （ 5） 印染生產(chǎn)過程要求溶液對纖維中包藏的空氣全 部驅(qū)走 ， 最終達(dá)到完全的潤滑 。 紡織纖維與水的界 面狀態(tài)主要取決于界面張力的大小 。 （ 4） 純紡織纖維：經(jīng)煮練和漂白過的脫去油脂蠟質(zhì)的棉纖維 ， 是很容易被水潤濕的 。 （ 3） 紡織品：纖維是一種多孔性物質(zhì) ， 具有巨大的表面 積 ， 使溶液較容易沿著纖維迅速展開 ， 滲入纖維的空隙 ， 把 空氣取代出去 ， 使液體 — 纖維接觸取代了空氣 — 纖維接觸 。 實(shí)例 （ 1） 水對土壤的潤濕 ， 水對動(dòng)植物機(jī)體的潤濕 。 確切定義 固體和液體接觸 ， 液體取代固體表面的氣體而與固體接 觸產(chǎn)生液 — 固界面的過程 。 有時(shí)：一種液體被另一種液體所取代 。 例如：水潤濕玻璃：就是玻璃 （ 固體 ） 表面上的空氣 （ 一種流 體 ） 被水 （ 另一種流體 ） 所取代的過程 。 所以表面活性劑復(fù)配混合技術(shù)在實(shí)際中應(yīng)用作用較大 。 相同濃度的不同陰離子表面活性劑加入 ， 不含聚氧乙烯 結(jié)構(gòu)的十二烷基硫酸鈉對濁點(diǎn)的提高 含聚氧乙烯結(jié)構(gòu)的十 二烷基硫酸鈉 。 磺化度提高 ， 濁點(diǎn)增加程度上 升 。 非離子表面活性劑中加入少量陰離子表面活性劑后 ， 其濁點(diǎn)提高 。 不同電解質(zhì)的加入 ， 使?jié)狳c(diǎn)下降的程度也不同 。 電解質(zhì)的影響 無機(jī)電解質(zhì)與水結(jié)合能力很強(qiáng) ， 加入電解質(zhì)后 ， 使得 表面活性劑與水結(jié)合的能力下降 ， 使得氫鍵被破壞 ， 從而 脫離水分子 ， 濁點(diǎn)下降 。 當(dāng) EO數(shù)高至一定值后 ， 在增加 EO數(shù) ， 對濁點(diǎn)影響緩 慢 。 再降低溫度 ， 又重新形成氫鍵 ， 又轉(zhuǎn)變?yōu)橥该魅芤?。mol1） ， 所以非離子型表面活性劑低溫時(shí)易溶 ， 加熱時(shí) ， 分子運(yùn)動(dòng)加劇 ， 動(dòng)能升高 ， 氫鍵很易被破壞 ， 導(dǎo) 致大部分表面活性劑聚集 ， 與水分子脫離 ， 親水性下降 ， 最后轉(zhuǎn)為不溶性物質(zhì) 。 — CH2— 位于 里側(cè) ， — O— 位于外側(cè) ， 在水中與大量水分子形成氫鍵 ， 使作用力增強(qiáng) ， 親水性和水溶性提高 ， 顯然 ， 隨著 n的增 加 ， 水溶性提高 。 非離子型表面活性劑濁點(diǎn) （ 突變點(diǎn) ） 附近 ， 其性能有較大 差異 ， 就如離子型表面活性劑 cmc類似 ， cmc是一很窄的濃度范 圍 ， 其物化性質(zhì)有很大差異 。 一 、 濁點(diǎn)及其測定 濁點(diǎn)： 非離子型表面活性劑 （ 尤其是聚氧乙烯醚型 ） 溫度升至一 定程度后 ， 溶液剛呈現(xiàn)渾濁時(shí)的溫度 ， 稱之為 “ 濁點(diǎn) ” 。 若在某些本身不具備顯 著表面活性劑的水溶性高分子物質(zhì)中 ， 加入一般的高分子表面 活性劑 ， 則混合物將具有高分子表面活性劑的性質(zhì) 。 由于高分子相對 分子質(zhì)量大 ， 本身已達(dá)膠束大小 ， 無需單分子締合 ， 因而本身 就有增溶作用 ， 但不易在界面定向排列 ， 難以降低表面張力 ， 表面活性差 ， 所以不宜作潤濕 、 滲透劑 。 沿著同時(shí)增加相對分子質(zhì)量和聚氧乙 烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)的方向 （ 斜線 ） 性質(zhì)也有差異 ， 如表面活性由潤濕性 →洗滌性 →分散性 。 字母 +數(shù)字 — 商品牌號同一縱行的化合物 ， 相對分子質(zhì)量不同 ， 但親水基聚氧乙烯鏈 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同 ， 故親水性相近 。 ② 圖 44為 Pluronics 聚醚網(wǎng)絡(luò)圖與各種性質(zhì) HO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)cH 以其親水性 （ 聚乙烯部分的質(zhì)量分?jǐn)?shù) ） 為 橫坐標(biāo) ， 以相對分子質(zhì)量 （ 聚氧丙稀部分的平 均相對分子質(zhì)量為代表 ） 為縱坐標(biāo) 。 相對分子質(zhì)量大的 ， 潤濕性好 。 ( C H 2 C H 2 O ) n