【正文】 。 TAML的其他用途 TAML還可用于洗衣業(yè) ， 因?yàn)樗鼈兛煞乐箍椢镏g的染料遷移 ， 并活化很多漂白劑中的過(guò)氧化氫 。 TAML活化劑使過(guò)氧化氫成為一種有選擇性和快速的漂白劑 ， 只產(chǎn)生環(huán)境友好的副產(chǎn)物水和氧氣 ， 避免了氯氣漂白工藝中的有毒化合物生成 。 TAML作為催化劑在氧化、漂白去除木質(zhì)素過(guò)程中促使過(guò)氧化氫轉(zhuǎn)化成羥基自由基，因此使過(guò)氧化氫的氧化能力增強(qiáng)。 因此 ， 目前只有 6%的紙漿是用這些方法生產(chǎn)的 。 其它漂白方法使用完全無(wú)氯的漂白劑 ，如過(guò)氧化氫 、 臭氧 、 氧氣等 ， 這些方法免去了二氧雜烷化合物和其它有機(jī)氯化合物的生成 ， 但并未被普遍接受 。 特別要指出的是 2,3,7,8四氯 二苯基 對(duì) 二氧雜六烷， 它是紙漿漂白中產(chǎn)生的最常見(jiàn)和毒性最大 的二氧雜烷化合物。這些二氧雜烷、呋喃類(lèi)化合物和其它氯代化合物對(duì)人體健康的危害目前尚不清楚。 木質(zhì)素與氯氣的反應(yīng) 木質(zhì)素與氯氣在木質(zhì)素的 芳環(huán)上發(fā)生 氯代反應(yīng)。 為了制出很白的紙，必須通過(guò)漂白工藝除去紙漿中剩下的木質(zhì)素。 木質(zhì)素降解后 ，木片就失去了原有的堅(jiān)硬 ， 形成了紙漿 。造紙時(shí)，必須將大部分木質(zhì)素去掉，否則： 制成的紙會(huì)產(chǎn)生褐色污點(diǎn)， 紙漿中少量木質(zhì)素的存在會(huì)使本來(lái)白色的紙逐漸泛黃。 得到的聚天冬氨酸中， α 鏈節(jié)占 30%， β 鏈節(jié)占 70%，聚合反應(yīng)中不用有機(jī)溶劑，基本不產(chǎn)生廢物，因此對(duì)環(huán)境是無(wú)害的。 第二步： 在 PH=910,溫度 600C， 使用碳酸氫鈉水溶液水解多聚琥珀酰亞胺，打開(kāi)琥珀酰亞胺環(huán)。 使用 TPA后，農(nóng)作物可以更有效的吸收肥料和營(yíng)養(yǎng)物，這樣農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中可以少施肥料，減少化學(xué)品進(jìn)入環(huán)境。 它還能在油田生產(chǎn)中用做防腐劑并最終取代目前使用的有毒性的胺類(lèi)防腐劑 。 多聚天冬氨酸 TPA除垢劑 Donlar公司已經(jīng)開(kāi)發(fā)出一種生產(chǎn)多聚天冬氨酸 TPA的可行方法 ， TPA是一種 PAC替代品 ， 可用來(lái)消除鍋垢 。 在這種應(yīng)用中 ， PAC作為助劑和反沉淀劑 ， 它能螯合金屬離子 ， 如硬水中的鈣 、鎂離子 ， 分散懸浮固體 ， 阻礙它們沉淀在衣物上 。 它能作為阻垢劑是因?yàn)樗?晶體表面有很強(qiáng)的吸附作用 ， 付著在晶體的生長(zhǎng)點(diǎn)上以阻止更多的不溶物沉積 。 因此，工業(yè)用水通常需要使用 阻垢劑 ，阻止水垢在管道、水泵、冷凝塔、鍋爐、熱水器中的積累。 水垢來(lái)源： 硫酸鋇，硫酸鍶，硫酸鈣和碳酸鈣等水中不溶物質(zhì)在鍋爐管道、水泵、熱水器和冷凝器中沉積、積累，形成。 四、聚天冬氨酸作阻垢劑 水垢問(wèn)題： 降低了鍋爐、管道的流通量，阻礙熱量傳輸，導(dǎo)致使用壽命縮短。 Rohmamp。 Halofenozide和 Tebufenozide的作用原理相似，不過(guò)作用、對(duì)象不同，而是甲蟲(chóng)幼蟲(chóng)、夜盜蛾和結(jié)網(wǎng)毛蟲(chóng)Halofenozide可用于草坪和高爾夫球場(chǎng)的綠地保護(hù)。 Tebufenozide對(duì)抑制害蟲(chóng)數(shù)量非常有效，并且對(duì)其它非鱗翅目昆蟲(chóng)無(wú)害 Rohmamp。Hass公司已經(jīng)投放市場(chǎng)的一種殺蟲(chóng)劑 CONFIRM，是用 Tebufenozide作為其活性組分。 三、低毒殺蟲(chóng)劑 有機(jī)磷酸酯和氨基甲酸酯對(duì)環(huán)境的危害比有機(jī)氯農(nóng)藥 （ 比如艾氏劑 、 狄氏劑和 DDT） 的危害相對(duì)較小 ， 這是因?yàn)橛袡C(jī)磷酸酯和氨基甲酸酯殘留時(shí)間短不易進(jìn)入食物鏈 。Haas公司研究出了 4， 5二氯 2正辛基 4異噻唑啉 3酮， [稱(chēng)為 SeaNine(tm) 抗浮游生物劑 ]，這類(lèi)新的抗浮游生物藥品的毒副作用小，并已用于船舶涂料中，效果很好[29]。O HRR 39。 了解這一點(diǎn)后，就可以設(shè)計(jì)新的丙腈，使 HCN不易消去，從而制得安全產(chǎn)品。 （二） FriedelCrafts反應(yīng)的光化學(xué)方法 為避免傳統(tǒng) FriedelCrafts反應(yīng)的副反應(yīng)產(chǎn)物污染， Kraus開(kāi)發(fā)了一種新方法 [27]，利用醛和醌的光化學(xué)中介反應(yīng)，合成苯并二氮雜卓(benzodiazepine)， 苯品 (benzoepine)等環(huán)狀衍生物。 四、輻射促進(jìn)反應(yīng) （ 一 ） 二硫代保護(hù)基的可見(jiàn)光光敏裂解 Epling描述了設(shè)計(jì)環(huán)境友好的石油化學(xué)反應(yīng)的構(gòu)想[26]。 三、碳酸二苯酯的固態(tài)聚合 Asahi化學(xué)工業(yè)公司發(fā)展了非晶態(tài)預(yù)聚物的固態(tài)聚合概念，成功地用于制造聚碳酸酯 [12]。 在環(huán)境效益與低投入獲益方面，綠色合成顯示出極大的優(yōu)勢(shì)。 老方法： 六步， 新方法： 三步。 新方法 以氟化氫作為可回收利用的催化劑，顯示出優(yōu)越性。 對(duì)比兩條路線(xiàn)： 第一步 都是經(jīng)異丁基苯的酰化產(chǎn)生相 同的產(chǎn)物。 Hoechst公司和 Boots公司聯(lián)合組成的 BHC公司研制開(kāi)發(fā)新的異布洛芬的綠色合成路線(xiàn) 。 過(guò)去四十年來(lái) ， 這一合成方法不僅生產(chǎn)了上千噸的異布洛芬 ， 同時(shí)也伴隨著產(chǎn)生了幾千噸的不希望的和不能循環(huán)使用的副產(chǎn)物 ， 這些副產(chǎn)物必須加以處理 。 Trost[25]等還將串聯(lián)反應(yīng)用于下列原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)，一步合成了多螺環(huán)產(chǎn)物。這類(lèi)反應(yīng)不用分離反應(yīng)中間體，從幾種原料經(jīng)一步反應(yīng)即可生成較復(fù)雜的產(chǎn)物。 例如四氫呋喃衍生物已經(jīng)合成出來(lái)了 。 它們可用高級(jí)烷烴稀釋 。 這類(lèi)溶劑是現(xiàn)在用于反應(yīng)和分離過(guò)程中的溶劑的聚合衍生物 。 這是消除揮發(fā)性有機(jī)化合物 （ VOC） 的從頭治理方法 。 這種技術(shù)已用于有機(jī)物在水溶液中進(jìn)行的自由基溴代反應(yīng) 。 此外，當(dāng)采用此技術(shù)時(shí)，保護(hù)基和脫保護(hù)基，以及惰性氣體保護(hù)等均不需要，操作很方便。 R C H O + C H 2 = C H = C H 2 XI n / H 2 Or . t . R C H C H 2 C H = C HO H Paquette[21]證明，銦可誘導(dǎo) γ 羥基 γ 內(nèi)酯在水中立體選擇性地烯丙基化，產(chǎn)率較高（ 93%）。 （二）水溶液中銦催化反應(yīng) 陳德恒 [20]等首先報(bào)道了銦誘導(dǎo)在水中進(jìn)行的BarbieGrignard反應(yīng) ,開(kāi)創(chuàng)了金屬銦這一較少被人利用的元素在水溶液中催化有機(jī)物轉(zhuǎn)化的研究。 反應(yīng)后兩相容易分離 ， 催化劑保留于水層中可以循環(huán)使用 。 我校李賢均等采用 RhCl(CO)(TPPTS)TPPTS和陽(yáng)離子表面活性劑組成的兩相催化體系 ， 催化 1十二碳烯氫甲?；磻?yīng)可以達(dá)到很高的活性和區(qū)域選擇性 ， 生成的產(chǎn)物十三醛中正十三醛含量可高達(dá) 95%[18]。 對(duì)兩相體系中長(zhǎng)鏈烯烴氫甲?；磻?yīng)的研究進(jìn)一步表明了水溶性有機(jī)金屬絡(luò)合催化劑的優(yōu)勢(shì) 。 銠 膦絡(luò)合物水溶液催化的丙烯氫甲?；磻?yīng)和有機(jī)溶劑 中進(jìn)行的均相催化相比，生成醛的選擇性由 95%提高到 99%，產(chǎn)物中正丁醛與異丁醛之比由 10~14提高到 24以上。 為了避免使用有機(jī)溶劑，有利于產(chǎn)物的分離，減少有機(jī)溶劑的揮發(fā)和排放對(duì)環(huán)境的污染， 1984年德國(guó)Ruhrchemie AG公司開(kāi)發(fā)成功了在以水溶性銠 膦絡(luò)合物HRh(CO)(TPPTS) [TPPTS： 間 三苯基膦三磺酸鈉， P(mC6H4SO3Na)3]為催化劑的兩相體系中，丙烯氫甲酰化合成丁醛的過(guò)程 [17]。 （三）在超臨界二氧化碳中的自由基溴代反應(yīng) 甲苯的自由基溴代反應(yīng)曾用溴和 N溴代琥珀酰亞胺 [CH2CO]2NBr] (NBS)進(jìn)行過(guò)研究 ，