【正文】 產(chǎn)率高達(dá) 15mol/L， 羰基化產(chǎn)物選擇性保持在 99%以上，形成具有自己特色的催化反應(yīng)體系。 甲醇羰基化法合成乙酸的成功 ，不僅做到了原料充分利用 ， 消除了氧化法合成乙酸的環(huán)境污染問題 ，而且開辟了可以不依賴石油和天然氣為原料的合成路線 。 它的原料可從自然界豐富的碳和水資源制取的一氧化碳和氫來解決 ， 因?yàn)榧状际怯梢谎趸己蜌錃夂铣傻?,因此也可看成利用自然界可再生資源的典型的綠色化學(xué)原料路線 。 三、 亞氨二乙酸二鈉合成的新路線 四、不經(jīng)過鹵素中間物的芳胺合成 五、碳 碳偶聯(lián)反應(yīng) 上海有機(jī)所陸熙炎小組發(fā)現(xiàn)二價鈀催化劑可催化炔烴偶聯(lián)反應(yīng) [5]。 當(dāng)炔烴和 α ， β 不飽和烯烴在二價鈀催化劑 、 鹵素離子和乙酸存在下 ，能生成類似于 Michael加成產(chǎn)物 。 R 1 R 2R 3O R1R 3OR 2+P d ( O A c ) 2 L i XH O A c 這一反應(yīng)是原子經(jīng)濟(jì)性的。它還能以分子內(nèi)的形式進(jìn)行 。 而且分子內(nèi)的氧原子也能作為親核試劑完成反應(yīng) 芳烴直接和烯烴發(fā)生加成反應(yīng)實(shí)現(xiàn)碳 碳偶聯(lián) Murai等用 Ru絡(luò)合物催化芳基酮苯環(huán)上的碳 氫鍵活化，實(shí)現(xiàn)了芳基酮和烯烴發(fā)生加成反應(yīng) 按照化學(xué) 六、選擇氧化 用催化方法生產(chǎn)的各類有機(jī)化學(xué)品中 ，選擇催化氧化生產(chǎn)的產(chǎn)品占相當(dāng)大的比例；但是 ， 與其他類型的催化反應(yīng)相比 ，烴類催化氧化的選擇性低 ， 例如丁烷氧化合成乙酸的選擇性僅 70%左右 。 關(guān)鍵是提高選擇性來達(dá)到少產(chǎn)甚至不產(chǎn)副產(chǎn)品與廢物 ， 同時也充分利用了原料 ，因而有利于降低生產(chǎn)成本 。 利用鈦硅分子篩催化過氧化氫氧化烴類是提高氧化選擇性的新方向 。 意大利埃尼集團(tuán)首先發(fā)現(xiàn)鈦硅分子篩能作為氧化催化劑 ， 第一次把分子篩的應(yīng)用從過去的酸催化擴(kuò)展到氧化催化 ， 并且已成功地用于丙烯環(huán)氧化合成環(huán)氧丙烷和環(huán)己酮氨氧化制環(huán)己酮肟 [6]。 (一 )丙烯環(huán)氧化制備環(huán)氧丙烷 （二） 環(huán)己酮氨氧化制環(huán)己酮肟 環(huán)己酮肟是制備己內(nèi)酰胺的中間體，后者是一種重要的化纖單體。 傳統(tǒng)的環(huán)己酮肟制備方法如下 ： （ 1）羥胺的合成： 采用傳統(tǒng)的拉西法是：將氨經(jīng)空氣催化氧化生成 N2O3， 用碳酸銨溶液吸收 N2O3 ， 生成亞硝酸銨 ， 然后用二氧化硫還原 ， 生成羥胺二磺酸鹽 ， 再水解得羥胺硫酸鹽： （ 2）環(huán)己酮肟的合成：將羥胺硫酸鹽與環(huán)己酮反應(yīng)，同時加入氨水中和游離出來的硫酸，生成環(huán)己酮肟和硫酸銨 制備羥胺無機(jī)鹽還有多種方法，但所有這些方法的選擇性都較差，而且生成大量副產(chǎn)物。 以上述的拉西法為例，每生產(chǎn) 1t己內(nèi)酰胺就要產(chǎn)生 。這樣大量的硫酸銨鹽生成是工廠難以處理的問題，同時生產(chǎn)過程長、能耗也高 。 環(huán)己酮肟生產(chǎn)新方法 意大利埃尼集團(tuán)采用 30%過氧化氫水溶液 ,在叔丁醇等溶液中，以鈦硅分子篩（ TS1）為催化劑，進(jìn)行環(huán)己酮氨氧化反應(yīng) 。 環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率 %，環(huán)己酮肟選擇性%，過氧化氫利用率為 %，新的生產(chǎn)過程不生成硫酸銨。 按照化學(xué) 第二節(jié)：綠色原料 一 、 從葡萄糖合成己二酸和鄰苯二酚 二、生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為化學(xué)品 三、 CO2作發(fā)泡劑 四、 非光氣法合成異氰酸酯 五、碳酸二甲酯作甲基化試劑 六、芐氯羰化合成苯乙酸 一、從葡萄糖合成己二酸和鄰苯二酚 現(xiàn)在化學(xué)工業(yè)上 己二酸和鄰苯二酚是以苯為原料制造的 O HON 2 OO 2H N O 3+H 2 OO HOO HN i或 P d C a t C u , N H4 V O 3a d i p i c a c i d+O H O HO HH +O 2O HO HH 2 O 2+C a t .B e n z e n e 利用苯作為起始原料合成己二酸和鄰苯二酚 、 對苯二酚都會引發(fā)環(huán)境和健康問題 。 苯是一種易揮發(fā)的有機(jī)物(VOC)， 在室溫下容易汽化 ， 長期少量吸入大氣中的苯可導(dǎo)致白血病和癌癥 。 此外 ， 苯是由石油生產(chǎn)的產(chǎn)品 ， 消耗的是不可再生的資源 。 在合成己二酸的過程中 ， 最后一步是利用硝酸氧化環(huán)己酮和環(huán)己醇 ， 這一反應(yīng)的副產(chǎn)物 N2O的濃度以每年 10%的水平增長 。 N2O 在對流層無沉降 ， 因此可上升進(jìn)入平流層 ， 起到破壞臭氧層的作用 。 這一過程為： N2O與氧原子反應(yīng)生成 NO ， NO自由基作為催化劑消耗臭氧 。 NO從 O3分子中奪取一個氧原子 ， 形成 O2和 NO2 然后 NO2自由基 與一個氧原子反應(yīng)又生成 NO ，同時形成一個分子氧 。 因?yàn)?NO在第三步可再生 ， 第二 、 三步發(fā)生無數(shù)次后 ， 一個 N2O分子便可消耗大量的 O3。 N2O + O → 2 NO （ 1） NO + O3 → NO2 + O2 （ 2） NO2 + O → NO + O2 （ 3）總反應(yīng) [（ 2） 和 （ 3） ]： O3 + O → 2O2 （ 4） 臭氧的消耗導(dǎo)致更多的太陽高能射線（ UVB） 到達(dá)地球表面，使人患皮膚癌和白內(nèi)障的幾率增加。 N2O同時又是一種溫室效應(yīng)氣體，影響大氣環(huán)境，導(dǎo)致氣候異常。 密執(zhí)安州立大學(xué)的 K. 葡萄糖轉(zhuǎn)化為順，順 己二烯二酸，然后經(jīng)氧化形成己二酸 Draths和 Frost已經(jīng)研制出另一種基因修飾的大腸桿菌 ， 可抑制 DHS（ 一種抗氧化劑 BHT的潛在替代物 ） 和鄰苯二酚的進(jìn)一步反應(yīng) ， 故可將這些化合物作為產(chǎn)品分離出來 。 因此 ， 從葡萄糖出發(fā)通過生物合成 DHS和鄰苯二酚的合成路線與傳統(tǒng)合成方法相比 ， 不僅可利用再生資源 ， 而且可以避免有毒的苯及其加工過程中生成的 N2O等造成的環(huán)境影響和對人體健康的危害 。 二、生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為化學(xué)品 Texas Aamp。M University 的研制人員開發(fā)了一種可將生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為動物飼料，化學(xué)工業(yè)品和燃料的技術(shù) 三、 CO2作發(fā)泡劑 過去用于生產(chǎn)聚苯乙烯泡沫塑料的發(fā)泡劑有 CFC12等。 CFC12（ CCl2F2） 之所以用做發(fā)泡劑，是因?yàn)樗鼉r格便宜，性質(zhì)不活潑且不燃燒，操作安全，并且它在較大的溫度范圍內(nèi)可保持氣態(tài)。但是，CFC12的使用會導(dǎo)致環(huán)境問題 DOW化學(xué)公司已開發(fā)出一種以 100%CO2作發(fā)泡劑 ， 生產(chǎn)擠壓型聚苯乙烯泡沫塑料的工藝 在 DOW公司以前已有人將 CO2用作發(fā)泡劑 ，但只是將 CO2混合于 HCFCs、 CFCs或脂肪烴中 ，在這些混合物里 ， CO2的含量只有 25%。 盡管這種方法可以使臭氧消耗及形成煙霧的問題有所改善 ， 但并不能從根本上解決問題 DOW化學(xué)公司以 100%CO2作發(fā)泡劑來生產(chǎn)泡沫型聚苯乙烯 ， 就從根本上消除了使用 HCFCs、CFCs和脂肪烴帶來的影響 。