【正文】 據(jù)世界衛(wèi)生組織報(bào)道，倫敦上空1噸空氣中約含 10微克 DDT，雨水中含 DDT7 1012～ 400 1012，全世界生產(chǎn)了約 1500萬(wàn)噸 DDT，其中約100萬(wàn)噸仍殘留在海水中。中國(guó)南方某省 1994～ 1998年，漁業(yè)水域受污染面積達(dá) 45萬(wàn)多公頃，污染事故 800多起。水域中的農(nóng)藥通過(guò)浮游植物 浮游動(dòng)物 小魚(yú) 大魚(yú)的食物鏈傳遞、濃縮，最終到達(dá)人類，在人體中累積。 農(nóng)藥對(duì)生態(tài)的破壞 農(nóng)藥的不當(dāng)濫用，導(dǎo)致害蟲(chóng)、病菌的抗藥性。據(jù)統(tǒng)計(jì)，世界上產(chǎn)生抗藥性的害蟲(chóng)從1991年的 15種增加到目前的 800多種，我國(guó)也至少有 50多種害蟲(chóng)產(chǎn)生抗藥性?？顾幮缘漠a(chǎn)生造成用藥量的增加，樂(lè)果、敵敵畏等常用農(nóng)藥的稀釋濃度已由常規(guī)的 1/1000提高到1/400～ 1/500，某些菊酯類農(nóng)藥稀釋倍數(shù)也由 3000～ 5000倍提高到 1000倍左右。 20世紀(jì) 80年代初，我國(guó)各地防治棉田的棉鈴蟲(chóng)和棉蚜只需用除蟲(chóng)菊類殺蟲(chóng)劑防治 2～ 3次，每次用藥量 450毫升 /公頃，就可以全生長(zhǎng)季控制為害；到了90年代，棉蚜對(duì)這類殺蟲(chóng)劑的抗藥性已超過(guò) 1萬(wàn)倍，防治已無(wú)效果，棉鈴蟲(chóng)也對(duì)其產(chǎn)生幾百倍到上千倍的抗藥性，防治 8～ 10次，甚至超過(guò) 20次、每次用750毫升 /公頃，防治效果仍大大低于 80年代初。 大量和高濃度使用殺蟲(chóng)劑、殺菌劑的同時(shí)，殺傷了許多害蟲(chóng)天敵，破壞了自然界的生態(tài)平衡，使過(guò)去未構(gòu)成嚴(yán)重危害的病蟲(chóng)害大量發(fā)生，如紅蜘蛛、介殼蟲(chóng)、葉蟬及各種土傳病害。 此外，農(nóng)藥也可以直接造成害蟲(chóng)迅速繁殖， 80年代后期，湖北使用甲胺磷、三唑磷治稻飛虱，結(jié)果刺激稻飛虱產(chǎn)卵量增加 50%以上，用藥 7～ 10天即引起稻飛虱再猖獗。這種使用農(nóng)藥的惡性循環(huán)，不僅使防治成本增高、效益降低，更嚴(yán)重的是造成人畜中毒事故增加。 長(zhǎng)期大量使用化學(xué)農(nóng)藥不僅誤殺了害蟲(chóng)天敵，還殺傷了對(duì)人類無(wú)害的昆蟲(chóng)，影響了以昆蟲(chóng)為生的鳥(niǎo)、魚(yú)、蛙等生物；在農(nóng)藥生產(chǎn)、施用量較大的地區(qū)，鳥(niǎo)、獸、魚(yú)、蠶等非靶生物傷亡事件也時(shí)有發(fā)生。世界野生動(dòng)物基金會(huì) 1998年發(fā)表報(bào)告說(shuō)，若以 1970年地球生物指數(shù)為 100，則 1995年已下降到 68，在短短的 25年中，地球上 32%的生物被毀滅。在此期間，海洋生物指數(shù)下降 30%，而河流、湖泊、沼澤、濕地等淡水生態(tài)系統(tǒng)的生物指數(shù)下降 50%！生物多樣性的減少，破壞了生態(tài)平衡，最終將威脅到人類在地球上的生存。 農(nóng)藥的過(guò)量使用，可對(duì)后茬農(nóng)作物產(chǎn)生藥害，造成減產(chǎn)乃至失收。農(nóng)副產(chǎn)品由于殘留農(nóng)藥超標(biāo)影響到食用安全而造成的經(jīng)濟(jì)損失，在中國(guó)每年約 60多億元。 1993年福建、廣東等省出口到馬來(lái)西亞的茶葉因農(nóng)藥超標(biāo)而未成行，我國(guó)出口到歐共體的凍兔肉也因 666超標(biāo)而被退貨，至今仍未能進(jìn)入歐共體市場(chǎng)。 農(nóng)藥造成的經(jīng)濟(jì)損失 農(nóng)藥對(duì)人類的危害 除了急性中毒外，在自然界中不能降解的農(nóng)藥，通過(guò)食物鏈的傳遞和濃縮，最終到達(dá)人類體內(nèi)，在內(nèi)臟、脂肪中累積而引起各種疾病，甚至癌癥。 據(jù)統(tǒng)計(jì)，農(nóng)村小孩白血病中 50%與農(nóng)藥有關(guān)，而新生兒畸型的比率比城市多一倍，也與農(nóng)藥有關(guān)。 1997年癌癥研究國(guó)際組織已證明在動(dòng)物試驗(yàn)中有足夠致癌證據(jù)的農(nóng)藥 26種，有一定致癌證據(jù)的農(nóng)藥 16種。其中不少農(nóng)藥至今仍在生產(chǎn)和使用。 由上可見(jiàn)，農(nóng)藥的面源污染是比工業(yè)的點(diǎn)源污染嚴(yán)重得多的問(wèn)題：工業(yè)污染是局部污染，可以通過(guò)清潔生產(chǎn)和末端處理防治；農(nóng)藥產(chǎn)生的污染是大面積的面源污染，是把大量有毒甚至極毒的合成物投到人類賴以生存的環(huán)境中，且由于是面源污染，沒(méi)法用末端處理的方法整治，而農(nóng)業(yè)生產(chǎn)又不得不用農(nóng)藥去減少病蟲(chóng)害。所以，環(huán)境友好的綠色農(nóng)藥便成為今天全球化學(xué)家努力的一個(gè)目標(biāo)。 綠色農(nóng)藥的提出 綠色農(nóng)藥是指對(duì)防治病菌、害蟲(chóng)高效，而對(duì)人畜、害蟲(chóng)天敵、農(nóng)作物安全，在環(huán)境中易分解、在農(nóng)作物中低殘留或無(wú)殘留的農(nóng)藥。 超高效低毒化學(xué)藥 所謂超高效低毒農(nóng)藥，就是指新開(kāi)發(fā)的農(nóng)藥對(duì)靶標(biāo)生物活性高，每公頃耕地施用量?jī)H 10克～ 100克，且對(duì)人畜基本上無(wú)毒，對(duì)害蟲(chóng)天敵和益蟲(chóng)無(wú)害，易在自然界中降解、無(wú)殘留或低殘留的農(nóng)藥。 化學(xué)農(nóng)藥的毒性及對(duì)環(huán)境的污染在20世紀(jì) 70年代就引起各界特別是發(fā)達(dá)國(guó) 家的重視。美國(guó)在 1972年就停止生產(chǎn)和使用 DDT等毒性大、高殘留的農(nóng)藥，我國(guó)則在 1983年開(kāi)始禁止生產(chǎn)和使用有機(jī)氯農(nóng)藥。 然而，由于化學(xué)農(nóng)藥見(jiàn)效快 、能耗低及容易大規(guī)模生產(chǎn)等特點(diǎn)，至今仍是防治病蟲(chóng)害的主要手段。專家預(yù)測(cè)， 21世紀(jì) 50年代以前，化學(xué)合成農(nóng)藥仍是農(nóng)藥的主體。所以，超高效、低毒害、無(wú)污染的農(nóng)藥就成為目前綠色農(nóng)藥的主攻方向之一。 氮雜環(huán)農(nóng)藥 磺酰脲類除草劑結(jié)構(gòu)（如右圖）： 在化學(xué)農(nóng)藥的發(fā)展中，雜環(huán)化合物已是新農(nóng)藥發(fā)展的主流，在世界農(nóng)藥的專利中，大約有 90%是雜環(huán)化合物。其重要的原因，是在雜環(huán)化合物中，超高效的農(nóng)藥很多。有些超高效的農(nóng)藥用量為 10～ 100克 /公頃 ,甚至有的僅僅為 5～ 10克 /公頃。這樣的超高效農(nóng)藥的使用，不但使用成本低，更重要的是對(duì)環(huán)境的影響就會(huì)降低到很小的程度。雜環(huán)化合物的另一個(gè)特點(diǎn)，是大多數(shù)的雜環(huán)化合物新農(nóng)藥對(duì)溫血?jiǎng)游锏亩拘孕?，?duì)鳥(niǎo)類、魚(yú)類的毒性也很低。近 20年來(lái)，雜環(huán)化合物中不但出現(xiàn)了超高效的除草劑、殺菌劑，也有殺蟲(chóng)劑。這對(duì)農(nóng)藥的發(fā)展帶來(lái)了極其廣闊的發(fā)展前景。 * 磺酰脲類除草劑 1982年杜邦公司研制出第一個(gè)磺酰脲類除草劑（綠黃?。?，此后，經(jīng)過(guò)結(jié)構(gòu)改造與修飾，開(kāi)發(fā)出一系列品種。目前有關(guān)磺酰脲類除草劑的專利有 400多項(xiàng)，已商品化的有 30多種。 這類除草劑施于農(nóng)田后能迅速被敏感品系的葉和根吸收，使敏感植物停止生長(zhǎng)，萎黃甚至枯死。它們能在植物體內(nèi)水解，水解產(chǎn)物很快與葡萄糖結(jié)合形成穩(wěn)定的無(wú)害代謝物。目前這類除草劑對(duì)環(huán)境危害的報(bào)導(dǎo)不多， 1995年 Russell對(duì)低劑量磺酰脲類除草劑侵入地下水危害的風(fēng)險(xiǎn)性的報(bào)告，認(rèn)為對(duì)人和非靶標(biāo)物的危害微不足道。 * 吡唑類殺蟲(chóng)劑 如 Rhone Poulene公司發(fā)明號(hào) US5608077 的殺蟲(chóng)劑 在 5 106的濃度下可防治歐洲葉甲蟲(chóng)。 含氟農(nóng)藥 由于氟原子具有模擬效應(yīng)、電子效應(yīng)、阻礙效應(yīng)、滲透效應(yīng)等特殊性質(zhì)，因此它的引入，有時(shí)可使化合物的生物活性倍增。雖然含氟化合物價(jià)格昂貴，但可從其高效的性能（生物活性）中得到彌補(bǔ)，且近幾年公認(rèn)含氟化合物對(duì)環(huán)境影響最小，因此無(wú)論在農(nóng)藥或醫(yī)藥創(chuàng)制中對(duì)含氟化合物的開(kāi)發(fā)研究十分活躍。 據(jù)統(tǒng)計(jì)，超高效農(nóng)藥中有 70％為含氮雜環(huán)，而含氮雜環(huán)農(nóng)藥中又有 70％為含氟化合物。目前，正