【正文】 同時(shí)，還有部分閥門、分析設(shè)備、催化劑引進(jìn)，其余設(shè)備全部國內(nèi)制造，整體裝備水平達(dá)到國內(nèi)領(lǐng)先水平。 設(shè)備引進(jìn)鄰二甲苯氧化反應(yīng)系統(tǒng)是在爆炸極限內(nèi)操作，所以設(shè)有可行的安全措施，氧化反應(yīng)器擬由國際領(lǐng)先制造商引進(jìn)。苯酐具有凝固點(diǎn)高、易升華的特點(diǎn)，需要高溫伴熱輸送，因此推薦采用國外領(lǐng)先制造商生產(chǎn)的帶蒸汽夾套的苯酐泵。 設(shè)備的制造和供應(yīng) 非標(biāo)設(shè)備本裝置非標(biāo)設(shè)備的設(shè)計(jì)溫度和壓力的要求較低，大部分的非標(biāo)設(shè)備可由國內(nèi)設(shè)計(jì)和制造，對(duì)非標(biāo)設(shè)備的制造，擬按以下標(biāo)準(zhǔn)制造：《鋼制壓力容器》GB1501998《鋼制管殼式換熱器》GB1511998對(duì)于化工設(shè)備的設(shè)計(jì)、制造和檢驗(yàn)，中國有完善的規(guī)范，具有較高水平的制造廠，可保障設(shè)備的制造質(zhì)量。另外，醇回收部分和循環(huán)醇貯槽也使用了一部分不銹鋼設(shè)備。DOP 工藝裝置的生產(chǎn)特點(diǎn)是，溫度較高，壓力不高，部分介質(zhì)有一定腐蝕性，因此對(duì)設(shè)備材質(zhì)的要求高一些。為了確保產(chǎn)品質(zhì)量，凡與苯酐介質(zhì)接觸的設(shè)備，如處理槽、輕組分塔、產(chǎn)品塔、塔頂冷凝器、再沸器、精苯酐貯槽，以及以上設(shè)備相連的管道、閥門均采用不銹鋼材料。苯酐凝固點(diǎn)為 131℃，高于常溫，所以所有苯酐設(shè)備和管道均需伴熱。清液由粗過濾器底部流入粗過濾器進(jìn)行精過濾，除去殘存的活性炭，最后經(jīng)純酯冷卻器冷卻至 50℃作為產(chǎn)品送到 DOP 貯罐。 吸附過濾精制塔來的粗酯送至精制釜，活性炭由料斗經(jīng)螺旋輸送器送至精制釜。然后用泵送到汽提換熱器，冷卻至 103℃，再經(jīng)汽提冷卻器進(jìn)一步冷卻到 80℃送至吸附過濾系統(tǒng)。 汽提系統(tǒng)由中和水洗系統(tǒng)來的粗酯貯存在粗酯罐中，經(jīng)泵送到汽提換熱器，與出汽提塔的物料逆流換熱，溫度由 98℃提到 140℃后進(jìn)汽提塔進(jìn)行真空汽提。經(jīng)中和釜中和洗滌后，粗酯的酸值控制在 。收集槽收集了從反應(yīng)系統(tǒng)及氣提系統(tǒng)分離出來的水，連同補(bǔ)充的脫鹽水一起由泵送到中和釜，途中與來自液堿貯槽的 NaOH 溶液混合，水和堿的混合采用比例調(diào)節(jié)。降膜蒸發(fā)器出來的粗酯依次收集在密封罐及粗酯罐，經(jīng)泵送到醇酯換熱器，與來自丁辛醇罐區(qū)的辛醇進(jìn)行熱交換，溫度由 200℃冷卻至98℃，然后去中和水洗系統(tǒng)。粗酯蒸發(fā)器下部設(shè)有列管式換熱器，用 蒸汽加熱，操作溫度為 200℃左右，塔頂絕壓力為，其真空度由水環(huán)真空泵維持，用自動(dòng)調(diào)節(jié)閥控制。分離出來的水連同醇水分離器來的水一起送至中和水洗系統(tǒng)的收集槽。回收的醇中一部分流回第一酯化反應(yīng)器，另一部分出塔經(jīng)回收塔冷凝器及回收塔冷卻器進(jìn)入醇水分離器，分離出來的醇收集在醇收集罐，以醇泵打回醇回收塔作回流液。反應(yīng)生成的粗酯用泵送至粗酯罐，然后送到脫醇系統(tǒng)。在第一酯化反應(yīng)器中發(fā)生酯化反應(yīng)后，反應(yīng)物再依次進(jìn)入其它各反應(yīng)釜繼續(xù)反應(yīng)，其它各釜只分別補(bǔ)充部分辛醇。酯化反應(yīng)事槳式攪拌器的立式容器，反應(yīng)器外壁焊有加熱盤管，維持反應(yīng)溫度在 200~230℃之間進(jìn)行。自丁辛醇裝置來的辛醇原料，先經(jīng)醇酯換熱器與來自降膜蒸發(fā)器的粗酯換熱，溫度升至148℃后進(jìn)入辛醇加熱器，用 蒸汽再加熱至 175℃，然后進(jìn)入酯化反應(yīng)器。純苯酐罐的苯酐液體產(chǎn)品，經(jīng)純苯酐輸送泵送往 DOP 裝置。塔頂苯酐氣體經(jīng)產(chǎn)品塔冷凝器冷凝，一部分凝液作為回流返回塔內(nèi)，一部分作為產(chǎn)品由純苯酐提取泵送入純苯酐罐，塔底重組分排入回收塔釜，經(jīng)殘?jiān)厥账厥詹糠直紧?。輕組分塔底排出物經(jīng)產(chǎn)品塔進(jìn)料泵送入產(chǎn)品塔。在第一處理槽中粗苯酐由熱處理循環(huán)泵經(jīng)粗苯酐加熱器用 高壓蒸汽從 160℃加熱到 250℃，在第二級(jí)處理槽中粗苯酐經(jīng)外部加熱盤管用高溫導(dǎo)熱油繼續(xù)加熱到 275℃，粗苯酐靠位差從第一處理槽流到第二處理槽，再流到第三處理槽中，最后經(jīng)輕組分塔進(jìn)料泵送入輕組分塔。在高位循環(huán)液中補(bǔ)入工業(yè)水。 尾氣洗滌系統(tǒng)從切換冷凝器排出的尾氣進(jìn)入尾氣吸收塔，在吸收塔中尾氣中的有機(jī)物經(jīng)三級(jí)洗滌后被除去，經(jīng)吸收后的尾氣直接由高空排入大氣。熱油經(jīng)熱油罐與蓄熱油罐的高溫?zé)嵊突旌?、熱油泵流?jīng)切換冷凝器后回到熱油罐進(jìn)行循環(huán)。當(dāng)凝華操作結(jié)束時(shí)，冷油被切換為 180℃熱油，粗苯酐被熔化并排入粗苯酐中間罐。切換冷凝器根據(jù)固定的周期切換操作，各項(xiàng)切換操作通過 DCS 系統(tǒng)自動(dòng)控制。含苯酐反應(yīng)氣體被進(jìn)一步冷卻到 140℃左右進(jìn)入切換冷凝器。電加熱器在開車時(shí)經(jīng)鹽浴提供熱量并在停車時(shí)保持足夠的鹽浴溫度。部分熱的熔鹽流經(jīng)反應(yīng)器外部的熔鹽冷卻器，在此熔鹽被冷卻，產(chǎn)生 高壓飽和蒸汽，此高壓飽和蒸汽部分去苯酐裝置加熱和保溫用，其余部分通過蒸汽過熱器，經(jīng)熔鹽過熱到 340℃，用于驅(qū)動(dòng)蒸汽透平機(jī)，富余蒸汽以 、340℃送出界外。反應(yīng)器中反應(yīng)熱由流經(jīng)反應(yīng)管間的熔鹽移走。360℃反應(yīng)氣體自反應(yīng)器底部排出，經(jīng)氣體冷卻器至 175℃，然后進(jìn)入切換冷凝系統(tǒng)。從鄰二甲苯氣化器出來的鄰二甲苯/空氣混和物約 160℃，自反應(yīng)器頂部直接進(jìn)入反應(yīng)器，在 VTi 催化劑表面鄰二甲苯被空氣氧化生成苯酐，這個(gè)反應(yīng)是在爆炸范圍內(nèi)的強(qiáng)放熱反應(yīng)。鄰二甲苯流量與空氣流量按每標(biāo)準(zhǔn)立方米空氣含 90 克鄰二甲苯比例，由儀表自動(dòng)調(diào)節(jié)。被壓縮的工藝空氣經(jīng)空氣預(yù)熱器用蒸汽加熱至 185℃后，進(jìn)入氣化器。以鄰二甲苯為原料氣相催化氧化法制取苯酐的反應(yīng)歷程包括了一系列平行和串聯(lián)的反應(yīng)。催化劑的活性和選擇性、反應(yīng)控制溫度、鄰二甲苯純度、空間速度，對(duì)于鄰二甲苯部分氧化生產(chǎn)苯酐的收率，具有決定性的影響。二、工藝流程 苯酐工藝裝置 工藝原理鄰二甲苯與空氣的氣態(tài)混合物在催化劑活性溫度下，在催化劑表面發(fā)生主反應(yīng)生產(chǎn)苯酐，副反應(yīng)生成順酐、苯甲酸、檸康酸等副產(chǎn)物，部分過氧化生產(chǎn) COCO。其后，在國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)和科研單位的共同努力下，經(jīng)過科技攻關(guān)，在消化、吸收的基礎(chǔ)上進(jìn)一步開發(fā)了自己的非酸催化連續(xù)法 DOP 生產(chǎn)工藝，以此為基礎(chǔ)對(duì)原有引進(jìn)裝置進(jìn)行了改擴(kuò)建，并將其應(yīng)用到多套新建 DOP 生產(chǎn)裝置中。國內(nèi) DOP 生產(chǎn)企業(yè)最早均采用間歇法生產(chǎn)工藝，技術(shù)相對(duì)落后，自動(dòng)化程度低，物耗、能耗水平高。根據(jù)工藝裝置單元操作方式的不同，DOP 生產(chǎn)工藝又可分為連續(xù)法和間歇法兩大類。（4）產(chǎn)品質(zhì)量好、酯含量高，色澤和熱穩(wěn)定性好；（5）物耗低、能耗低，產(chǎn)品收率高。非酸催化工藝主要是以鈦、錫、鋁類化合物為催化劑，如鈦酸四丁酯、氧化亞錫、鋁酸鹽或混合物等。但它有一定缺陷，由于酸的脫水、酯化和氧化作用，酯化時(shí)會(huì)生成硫酸酯、醚等副產(chǎn)物，造成產(chǎn)品精制困難，產(chǎn)品質(zhì)量差。按生產(chǎn)中酯化反應(yīng)使用的催化劑類型可分為酸性催化工藝和非酸性催化工藝。項(xiàng)目除所用催化劑、氧化反應(yīng)器等需要進(jìn)口外，全部實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化，其建設(shè)投資僅為引進(jìn)國外技術(shù)的一半，但裝置水平可達(dá)到國外先進(jìn)水平，具有投資低、能耗低、原料消耗低、操作負(fù)荷高、自動(dòng)化程度高、產(chǎn)品質(zhì)量高等特點(diǎn)。新的苯酐生產(chǎn)工藝技術(shù)具有“三高一低”的優(yōu)點(diǎn)，即負(fù)荷高、收率高、質(zhì)量高、能耗低，從而可以獲得較好的經(jīng)濟(jì)效益。與此同時(shí)，我國又引進(jìn)了六套大型的苯酐裝置，均采用鄰二甲苯為原料的苯酐生產(chǎn)技術(shù)。由于工業(yè)萘原料來源有限，且生產(chǎn)收率低，產(chǎn)品成本高，而鄰二甲苯資源豐富，生產(chǎn)收率高，產(chǎn)品成本低，目前國內(nèi)外苯酐生產(chǎn) 90%以上采用鄰二甲苯氧化法。萘氧化法生產(chǎn)技術(shù)，是由萘與空氣在催化劑作用下氣相氧化生成苯酐，其理論收率為 %，國內(nèi)工業(yè)裝置實(shí)際收率為 86%。cm 11011 1~31011 / /9 氣味 / / / / /10 低沸物≤其中辛醇≤ ppm // // 300~350120 300~35012011 紫外線吸收 / / / 副產(chǎn)品本項(xiàng)目苯酐工藝裝置每年副產(chǎn)部分順?biāo)崛芤?，產(chǎn)量為 8411 噸，可外售用于生產(chǎn)富馬酸，其產(chǎn)品規(guī)格為：水 %苯二甲酸 %順丁烯二酸 %苯甲酸 %檸康酸 %三、總工藝流程本項(xiàng)目屬于辛醇衍生物項(xiàng)目，原料辛醇、部分苯酐可有山東利華益集團(tuán)提供，兩公司相距不超 500 米，可由管道直接輸送，其他輔助材料可以外購。表 32 GB/T 114062022《工業(yè)鄰苯二甲酸二辛酯 》項(xiàng)目 優(yōu)等品 一等品 合格品外觀 透明油狀液體色度（鉑鈷）號(hào)，≤ 30 40 60密度（20℃）g/cm 3≤ 50 150 閃點(diǎn)，℃　≥ 196 192 192純度，％　≥ 酸度（以苯二甲酸計(jì)） ，％　≤ 水分，％　≤ 表 33 鄰苯二甲酸二辛酯（DOP）產(chǎn)品規(guī)格表序號(hào) 項(xiàng)目 單位 通用級(jí) 電氣級(jí) 食品級(jí) 醫(yī)藥級(jí)1 純度≥ % 2 粘度（20℃） mpa片狀固體苯酐產(chǎn)品采用內(nèi)襯塑料袋的聚丙烯編織袋包裝，每袋 25kg，質(zhì)量符合國家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 153362022 優(yōu)等品要求。二、產(chǎn)品方案 苯酐本項(xiàng)目分二期建設(shè)，一期建設(shè) 2 萬噸/年，二期擴(kuò)建到 8 萬噸/ 年。擬定的生產(chǎn)規(guī)模是根據(jù)國內(nèi)技術(shù)發(fā)展水平與現(xiàn)有生產(chǎn)條件確定的，也是在廣泛市場(chǎng)調(diào)研基礎(chǔ)上確定的。受原油價(jià)格止跌反彈、原料辛醇貨緊價(jià)揚(yáng)、外盤價(jià)格繼續(xù)走高以及廠家?guī)齑嬗邢薜壤靡蛩氐耐苿?dòng)，業(yè)界持貨待漲，預(yù)計(jì) DOP 后市主流走勢(shì)仍穩(wěn)中向好。原料辛醇廠家繼續(xù)上調(diào)出廠價(jià)格，DOP 廠家跟漲，市場(chǎng)漲勢(shì)繼續(xù)。珠三角 DOP 市場(chǎng)部分商家封盤不報(bào)，部分商家售價(jià)提升至 13700～13800 元，商家心態(tài)較好，高端價(jià)位成交不易；福建 DOP 主要供應(yīng)商報(bào)價(jià)繼續(xù)上調(diào)至 13800 元，下游需求上升，交投氣氛活躍。溫州地區(qū)價(jià)格走堅(jiān)，部分報(bào)價(jià)為13500～13600 元(噸價(jià)，下同)，多數(shù)持貨商持貨待漲，無意報(bào)價(jià)；寧波地區(qū) DOP 出罐價(jià)格略升至 13400～13500 元，上游原料價(jià)格堅(jiān)穩(wěn)；張家港地區(qū)近日主流報(bào)價(jià)為 13600～13700 元，市場(chǎng)貨源充裕，看漲心態(tài)仍濃。由于受國內(nèi)經(jīng)濟(jì)總體回暖和國際原油價(jià)格走高的雙重影響，部分廠家報(bào)價(jià)上調(diào)， 14000 元關(guān)口。隨著我國 PVC 樹脂消費(fèi)量的不斷增加，必將帶到國內(nèi) DOP 市場(chǎng)需求保持較快的增長趨勢(shì)。在國內(nèi)，軟制品約占總消費(fèi)量的%，主要包括電線電纜、各種用途的膜（根據(jù)厚度不同可分為壓延膜、防水卷材、可折疊門等） 、鋪地材料、織物涂層、人造革、各類軟管、手套、玩具、塑料鞋以及一些專用涂料和密封件等；硬制品約占總消費(fèi)量的 %，主要包括各種型材、管材、板材、硬片和瓶等。表 26 近幾年我國 PVC 生產(chǎn)、進(jìn)口及消費(fèi)統(tǒng)計(jì) 單位：萬噸年份 產(chǎn)量 進(jìn)口量 出口量 表觀消費(fèi)量 年增長 消費(fèi)比DOP/PVC1995 年 %2022 年 %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %PVC 樹脂制品可分為硬制品和軟制品。2022 年，國內(nèi) PVC 消費(fèi)量突破千萬噸大關(guān)，達(dá)到 1087 萬噸。隨著我國基礎(chǔ)建設(shè)等方面的快速發(fā)展，近年來國內(nèi)對(duì)PVC 樹脂的需求量不斷增加。近年來，隨著我國國民經(jīng)濟(jì)的持續(xù)高速發(fā)展，以及城鎮(zhèn)化基礎(chǔ)建設(shè)、包裝材料、電子電器制品等方面對(duì)PVC 樹脂消費(fèi)的強(qiáng)勁拉動(dòng)，國內(nèi) PVC 工業(yè)發(fā)展十分迅速。另外，中東地區(qū)發(fā)展十分迅速，也將成為未來世界重要的 PVC 樹脂生產(chǎn)的消費(fèi)地區(qū)，其消費(fèi)量的年均增長率將達(dá)到約 %。 2022 年世界 PVC 樹脂的總消費(fèi)量達(dá)到 萬噸，亞洲、北美和西歐地區(qū)是最主要的消費(fèi)地區(qū)，消費(fèi)量合計(jì)約占世界總消費(fèi)量的 %，其中亞洲約占 %，北美約占 %，西歐約占 %。由于其具有難燃、抗化學(xué)腐蝕、耐磨、電絕緣性優(yōu)良和機(jī)械強(qiáng)度較高等優(yōu)點(diǎn)，在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、建筑、日用品、包裝以及電力等方面具有廣泛的應(yīng)用。作為目前用量最大的增塑劑品種，目前 90%左右的 DOP 用于軟質(zhì) PVC 樹指加工領(lǐng)域，其他 10%用于合成橡膠、膠粘劑、醋酸纖維、涂料以及其他樹脂的加工。由于 DOP 增塑效率高、揮發(fā)性低、遷移性小、柔軟性和電性能等綜合性能優(yōu)良，除大量用于 PVC 樹脂外，還廣泛用于各種纖維素樹脂、不飽和聚酯 、環(huán)氧樹脂、醋酸乙烯樹脂和某些合成像膠中。預(yù)計(jì) 2022 年全國苯酐總產(chǎn)量將達(dá)到 160 萬噸以上，較 2022 年有較大幅度的增長，增長率預(yù)計(jì)在 20%以上。預(yù)計(jì)近期內(nèi)國內(nèi)市場(chǎng) DOP 的需求量將以每年 10%以上的速度繼續(xù)增長。2022 年，DOP 產(chǎn)量和消費(fèi)量分別達(dá)到 萬噸、 萬噸。同時(shí)，部分生產(chǎn)裝置還用于多種增塑劑品種的切換生產(chǎn)，從而造成國內(nèi) DOP 產(chǎn)量不足，每年需從韓國、日本、德國、印尼、美國等地進(jìn)口大量產(chǎn)品。2022 年，我國主要 DOP 生產(chǎn)企業(yè)有 19 家，合計(jì)產(chǎn)能 190 萬噸/年，主要集中在山東、江蘇、浙江等地，包括齊魯增塑劑股份有限公司、宏信化工股份有限公司（山東/江蘇/東莞） 、中石化金陵石化分公司、愛敬（寧波）化工有限公司、慶安化工高科技股份有限公司（河南/浙江） 、臺(tái)灣聯(lián)成石油化學(xué)公司（鎮(zhèn)江/珠海） 、昆山合峰化工有限公司、寧波東來化工有限公司、蘇州安利化工有限公司等。近 10 年來，生產(chǎn)廠家數(shù)量大幅度下降，而產(chǎn)能則逐漸上升，單套裝置生產(chǎn)能力不斷提高。進(jìn)入 21 世紀(jì)以來，伴隨著我國聚氯乙烯樹脂和塑料工業(yè)的高速發(fā)展，我國增塑劑工業(yè)也在快速發(fā)展著，其年產(chǎn)量已經(jīng)超過日本，僅次于美國，列世界第二位；增塑劑消費(fèi)量則超過美國，成為全球第一消費(fèi)大國；同時(shí)，仍然是增塑劑