羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)(參考版)
2025-05-03 06:29本頁面
【正文】 H 2 C2? 酸催化下的羥醛縮合機(jī)理： CO HC COHHH+C CO HHH H+3OC COHH烯 醇 化H2OC CO HHCH OCCOCC COHCH OH2OHH2O++H+3O? 酸催化與堿催化的羥醛縮合對比 酸催化 堿催化 不對稱酮 主要產(chǎn)物 主要產(chǎn)物 P h C HO+ H3C C C H2C H3ON a O HC CCC H2C H3OHP hHC CCC H3OHP h C H 3H+? 酸 催化下的 羥醛縮合機(jī)理： ? 堿 催化下的 羥醛縮合機(jī)理： 醛酮的 Reformatsky反應(yīng) 曼尼期 反應(yīng) 。HHCCROCR 39。N HO HH?烷基向缺電子的 N遷移 羥醛縮合反應(yīng)（ Aldol縮合，醇醛縮合） 例： C COH+COC COCO HO HCCOCo r醛或酮 b羥基醛（酮） a, b不飽和醛（酮） H 2 C C HOH+H 3 C C HOC H 2 C HOC HO HH 3 CO H醇 (alcohol) 醛 (aldehyde) 羥醛縮合、醇醛縮合 ? 反應(yīng)可逆 ? 一些酮的反應(yīng)不易脫水，需用輔助方法脫水。NO H2R C R 39。NH2OR C R 39。NRCR 39。NO HHH 3 C C N HOCH 3 CNO HHE tt B uHE tt B uH? Beckmann 重排的機(jī)理 RCR 39。N HOR 39。N HOo rnylon6 聚己內(nèi)酰胺 ? Beckmann 重排的立體化學(xué) ? 反式協(xié)同遷移 — 消除 ? 遷移基團(tuán)的構(gòu)型保持不變 構(gòu)型不變 RCR 39。N O HHR 39。 R 39。 R 39。 ( H )NR + H N R 2R RHa 位 有氫 烯胺 (enamine) 用共沸或用 干燥劑除去 ? 與 仲胺 縮合成 烯胺 的機(jī)理 （酸催化） HC H2RCOHC H2RCO HN H R2H2OH N R2C H2RCO H－C H2RCO HN R2C H2RCO H2N R2H－ －C H RCN R2HH－C H2RCN R2C N O HH2 / N iC H N H2或 L i A H4C N N H2H2 / N iC N RH2 / N iC H N H RC OH2N O HH2N N H2R N H2? 亞胺、肟、腙和烯胺類化合物在合成上的應(yīng)用 ? 通過還原制備胺類化合物 2o 胺 1o 胺 還原時(shí)被取代 烯 胺 類似羰基 CN RR L i H 2 OCN H RRo r R M g X2o or 3o 胺 C H 2 RCH N R 39。 ? 還原成亞甲基 RCRORCR干 H C l H 2 O+H S S H+SS縮硫酮 RCRSSR a n e y N iRCRHHH2RCRO H S S H干 H C l+苯C H 3 N H 2C H O C H 3C H N +H 3 CCC H 3O+ C H 3 C H 2 C H 2 N H 2H C l H 3 CCH 3 CN C H 2 C H 2 C H 3 +H 2 OH 2 O除去方法：共沸或用 干燥劑 醛酮與 胺類化合物 的縮合 (i) 與 伯胺 的縮合 例： 醛較活潑 ,易反應(yīng) HCO+
化學(xué)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1