含氮芳香化合物(1)(參考版)
2025-05-02 05:35本頁面
【正文】 Eg 1 Eg 2 +N N C l +N N C l O 2 NC H = C H C NC H C HC NC lC H = CC NC H = C H C O O HO 2 N C = C HC O O HO 2 N C H = C H+ + CO2 ， △ CuCl2 N2 1030oC HCl N2 ， HCl CuCl2 Sandemeyer反應(yīng)引入 Cl、 Br Schiemann 反應(yīng)引入 F 與 NaI反應(yīng)引入 I 二． 重氮鹽的取代反應(yīng)在合成中的應(yīng)用 ? 水解成 酚 ? 鹵代成 鹵代芳烴 ? 轉(zhuǎn)變?yōu)?芳香腈 （ Sandemeyer反應(yīng)） ? 轉(zhuǎn)變?yōu)?芳烴 （去氨基化） ? 重氮鹽反應(yīng)小結(jié) (i) 取代 H3PO2 法 HOC2H5 法 (ii) 與酚或胺類偶聯(lián)： 成偶氮芳烴 (iii) 還原： 成芳基肼 ? 合成上應(yīng)用舉例 例 1： ?復(fù)習(xí)：磺酸堿熔法制備酚 環(huán)上不能含有鹵素和硝基等基團 A r S O 3 HN a O H3 0 0 o CA rH+O HH 3 CB rS O 3 HH 3 CB rO H1 . N a O H / 3 0 0o C2 . H +H 3 C O HB r 2?H 3 C H 3 CB rO H? 通過重氮鹽制備酚 ?分析 ?合成路線 H 3 CB rO H H 3 CB rN 2 S O 4 H H 3 CB rN H 2H 3 CB rN O 2 H 3 C N O 2 H 3 CH 3 CB rO HH 3 CB rN H 2H 3 CB rN O 2H 3 C N O 2H 3 CH N O 3H 2 S O 4B r 2F eF eH B rN a N O 2H 2 S O 4H 2 O / HH 3 CB rN 2 S O 4 H?除去鄰位產(chǎn)物 例 2: ?分析 H 3 C C O O H H 3 C C N H 3 C N 2 XH 3 C N H 2 H 3 C N O 2 H 3 CH 3 C H 3 C C O O HH 3 C C O O H H 3 C M g X + C O 2重氮鹽法 格氏試劑法 或 ?合成路線 (重氮鹽法 ) H3C N H2H3C N O2H3CH N O3H2S O4F eH C lN a N O2, H C lH2O / H+H3C N2C lC u C NH3C C NH3C C O O H0 5oC?除去鄰位產(chǎn)物 例 3： 間三溴苯 ?直接溴代，得不到目標(biāo)產(chǎn)物 ?分析：考慮定位基團及應(yīng)用去氨基化 B rB r B rB r 2F eB rB r 2F eB rB rB rB r+B rB r B rB rB r B rN H 2 N H 2?合成路線 H N O3H2S O4F eH C lN a N O2 / H C lB rB r B rB r2（ 過 量 ）H2OB rB r B rN H2N H20 5oCB rB r B rN2 C lH3P O2例 4： ?直接溴代得鄰、對位產(chǎn)物 ?考慮氨基的定位及去氨基化 C H 3 C H 3B rC H 3C H 3B rC H 3B rN H 2C H 3N H C O C H 3?合成路線 N a N O2 / H C l0 5oCH3P O2H2O / H+C H3B rC H3B rN H2C H3H N O3H2S O4F eH C lC H3N H2A c2OE t3NC H3N H C O C H3C H3B rN2 C lC H3N O2C H3N H C O C H3F eB r2B r除去鄰位產(chǎn)物 例 5：
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