含氮芳香化合物(1)-wenkub.com
2025-04-26 05:35 本頁面
【正文】 3） . 麥爾外因反應 重氮鹽在氯化銅的催化作用下，與帶有吸電子基的烯烴作用，使后者芳基化的反應稱為麥爾外因反應。 (1) (2) (3) （通過正向和逆向的 DielsAlder反應） 烯胺 思考題參考答案 OOH3C O2CCN 2OO C O 2 N2 D i e l s A l d e r 反 應OOC O2C H3逆 向 D i e l s A l d e r 反 應C O 2 C H 3＋ C O 2(1) (2) C NC H2C HHC NN H2N H2HC NC H2C H C NC lHN H2C H2C H C NNFB rM gFM g B rNN? M g B r F(3) 烯胺 本次課小結： ? 芳環(huán)上硝基的還原（酸性和堿性還原體系產物的不同） ? 氫化偶氮苯衍生物的酸性重排 ? 芳環(huán)上的親核取代反應 I—— 加成－消除機理 ? 芳環(huán)上的親核取代反應 II—— 苯炔機理 ? 苯炔的其它反應 第十八章 含氮芳香化合物（ 2） 主要內容 ? 重氮鹽的取代反應（水解、 Sandmeyer反應 、 Schiemann反應、碘代和去氨基化） ? 重氮鹽的偶聯反應和還原反應 ? 重氮鹽的取代反應在合成中的應用（重點） ? 芳香胺的結構和性質 氨基 ? 堿性和親核性 ? 易被氧化 ? 與亞硝酸反應 芳環(huán) ? 氨基的活化親電取代反應易進行 ? 使苯環(huán)易被氧化 NH 2R復習： ? 胺類化合物的性質 ? 芳環(huán)上親電取代反應，取代基對反應的影響 一． 重氮鹽 (Diazonium salts)及其反應 重氮鹽 現制現用 ? 溫度升高易水解成酚 ? 干燥時以爆炸 增加重氮鹽穩(wěn)定性幾個因素： ? 重氮鹽的制備和穩(wěn)定性 A r N H 2N a N O 2 / H C l0 ?? 5 o CA r N 2 C lN 2 C lW W = C l , N O 2 , S O 3 HO 3 S N 2? 環(huán)上有吸電子基 ? 陰離子為 ? 分子內重氮鹽 X , H S O 4 , B F 430－ 40oC時仍穩(wěn)定 ? 重氮鹽的反應類型 ? 取代（主要反應） ? 偶聯 ? 還原 1. 重氮鹽的取代反應 A r XA r HA r C NA r O HA r N 2 X? 重氮鹽的水解（取代成酚） 制備重氮鹽的副反應 機理 ? 產率不高 （用 ArN2 SO4H 較好） ? 有偶聯副反應 （酸性不夠時易發(fā)生） A r N 2 XH 2 O / HA r O H + N 2?+N 2A r + XH 2 OA r O H 2 A r O H－ HA r N 2 X? 合成上應用 —— 制備酚類化合物 A r O H+ A r N N O HRA r N 2 X? 重氮鹽碘代 機理（離子型反應） A r IN a I N 2+A r N 2 X + ?+N 2A r + XIA r IA r N 2 X? Sandmeyer反應 （ 重氮鹽被 Cl 、 Br 或 CN 取代） 機理（自由基機理） C u C l C l A r + N 2 + C u C l 2C u C l 2+A r C l + C u C lA r N 2 X +A r N 2 XC u C l 或 C u B rA r X ( X = C l , B r )A r C NC u C N??? Schiemann 反應（重氮鹽被 F 取代） 反應的擴展 A r N 2 B F 4N a B F 4A r F + N 2 + B F 3A r N 2 X + N a X?+A r C lA r B rA r N 2 XN a B C l 4N a B B r 4A r N 2 B C l 4A r N 2 B B r 4??? 重氮鹽去氨基化反應（被 H 取代） 反應機理（自由基機理） （了解） ? 方法 1 A r N 2 X A r HH 3 P O 2+A r N 2A r HH 3 P O 2 H + H2P O
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