【正文】 （ 7）瘦肉精： LC法、 LCMS法、 GCMS法等。 （ 4）有機(jī)磷農(nóng)藥：紙層析法、酶活力實驗， GC法、 GCMS法。 （ 2）甲醛： a. 定性 — 苯肼實驗、變色酸反應(yīng)； 。鑒別常采用定性實驗、紙層析法、光度法、化學(xué)法、 GC、 GCMS、 HPLC法等測定， 《 食品衛(wèi)生檢驗方法 理化部分 》 和 《 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 》中提供了幾十種有毒物質(zhì)的鑒定和檢測方法，這些方法遠(yuǎn)不能滿足中毒檢驗的需要，應(yīng)根據(jù)中毒癥狀和現(xiàn)場調(diào)查分析判斷，查明有毒食物的來源， 針對性采用相應(yīng)的鑒別、檢驗方法 。 （ 4） 采用時防止污染 ， 以免影響檢驗結(jié)果 。 （ 2） 夏季送樣 ， 應(yīng)冷藏 ， 不加任何防腐劑 。包括化學(xué)食物污染及生活飲用水污染和中毒等。 需現(xiàn)場測定指標(biāo)： 水溫、 pH，游離余氯、電導(dǎo)率、濁度、色度等。 （ 1）冷藏或冷凍； （ 2）加入保存劑； （ 3）加入酸、堿，控制溶液的 pH。 （ 4）含有可沉降性固體（如泥沙等）的水樣，應(yīng)分離除去沉積物。不能用采集的水樣沖洗采樣器（瓶）。 （ 1）采樣時不可攪動水底的沉積物。 （ 5）測氨和碘化物用的儀器洗凈后應(yīng)浸泡在純水中。 （ 3）測鐵所用的玻璃儀器不能用鐵絲柄毛刷，可用塑料棒栓以泡沫塑料刷洗。 取決于測定方法：通常 20L 吹掃捕集： 40 mL 固相萃?。?1 L～ 3L 特殊項目要加大取樣量：苯并 (a) 芘 放射性 有機(jī)材質(zhì) 同無機(jī)物 同無機(jī)物 3～ 5 L （ 1）測鉻的容器瓶 不能用鉻酸或鹽酸洗液泡洗 ，應(yīng)用洗滌劑洗滌后用硝酸浸泡洗滌。 采樣前用水樣蕩洗采樣器、容器和塞子2～ 3次（油類除外）。 采樣前用水樣蕩洗采樣器、容器和塞子2～ 3次 般理化： 3～ 5 L 揮發(fā)酚和氰化物：～ 1 L 金屬： 200 mL 汞： 200 mL 耗氧量： 200 mL 有機(jī)物 玻璃材質(zhì) 注：揮發(fā)和半揮發(fā)性有機(jī)物建議采用 棕色玻璃瓶 。同時儀器管路應(yīng)用高錳酸鉀的硫酸溶液清洗干凈，才能測定其它樣品。當(dāng)測定高含量的樣品時，應(yīng)將樣品所用的玻璃容器單獨清洗。 （ 3）二氯化錫不容易溶解，配制時可加熱加速溶解，應(yīng)全部溶解在濃鹽酸后，才能加水定容，防止水解，所用燒杯不能有水。 、砷、汞檢驗注意事項 （ 1）樣品消化時，液體樣品應(yīng)在水浴或電熱板上小火揮干，然后才能加酸消解，消化過程不能燒干和炭化。粉蜜產(chǎn)品混勻后取樣，粉餅和口紅刮去表層取樣。廣口容器包裝的，刮去表層，取樣。 ，指霜、蜜、凝膠類產(chǎn)品。 ，指油溶液、醇溶液、水溶液組成的化妝水、潤膚液、香水等。 包括： 鉛 、 砷 、 汞 、 甲醇 、 pH、 甲醛 、 TGA、 氫醌 、 苯酚 、 性激素 （ 7種 ） 、 紫外吸收劑 （ 15種 ） 、氧化型染料中間體 （ 8種 ） 、 斑蝥 、 氮介 、 α －羥基酸 （ 5種 ） 、 防腐劑 （ 12種 ） 、 去屑劑 （ 4種 ） 、抗生素 （ 7種 ） 、 維生素 （ 2種 ） 等 。 （ 8） 中藥材 ：采用不同方式搗碎均勻。 （ 6） 水果、蔬菜 ：取食用部分切成四份，取相對的兩塊，切碎搗碎成漿。 （ 5） 蛋和蛋制品 ：鮮蛋去殼后，混均勻。 （ 3） 水產(chǎn)、禽類 ：各取半只，除去非食用部分，反復(fù)絞碎混均勻后縮分。 （ 1）糧谷、煙葉、茶葉等 干燥產(chǎn)品 ：全部磨碎，或四分法取部分磨碎，過20目篩，四分法再縮分。 包括感觀檢查 、 水分 、 碳水化合物 、 化學(xué)元素 、 無機(jī)鹽類 、 有機(jī)化合物 、 農(nóng)藥殘留 、 抗生素 、 維生素 、 曲霉素 、 添加劑 、 功能成分等 。 (7)其他認(rèn)為有效的技術(shù)核查辦法。 采取有效的 技術(shù)核查 方法，對檢驗結(jié)果的 可靠性進(jìn)行判斷 ，證實檢驗結(jié)果能夠滿足質(zhì)量要求。 （ 3） 對于溯源鏈易于斷裂的檢測 ， 應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)樣品同時操作 ，確認(rèn)結(jié)果是否存在偏差 ， 以保證檢測結(jié)果量值的準(zhǔn)確性和可溯源性 。 （ 1） 對測試過程中所用的標(biāo)準(zhǔn) (基準(zhǔn)物質(zhì) 、 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) )實行有效期管理 。 指自下而上通過不間斷的校準(zhǔn)而構(gòu)成溯源體系。檢驗結(jié)果必須使用法定計量單位。 對全分析或多項檢測的報告應(yīng)檢查結(jié)果是否符合邏輯。 應(yīng)定期對實驗室使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行檢查 ,及時清理并撤離過期或失效的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ,防止誤用。對于復(fù)雜基體的樣品、未知干擾因素的樣品必須采用加標(biāo)樣品進(jìn)行回收試驗，回收率應(yīng)在控制限內(nèi)。平行樣相對相差在允許限內(nèi)，取均值報告結(jié)果。 化妝品、涉水產(chǎn)品、消毒產(chǎn)品衛(wèi)生部檢驗規(guī)定每個樣品必須作平行測定 。每天制作校準(zhǔn)曲線，對可以在一段時間內(nèi)使用的校準(zhǔn)曲線，每次 (批 )測試時進(jìn)行驗證。線性范圍覆蓋測定樣品的濃度。 a. 控制環(huán)境對樣品的污染（如鉛、苯、甲苯等的測定），使用超凈室； 純水； ； d. 防止檢驗人員自身對樣品的沾污。實驗室用水和化學(xué)試劑的純度（ 如揮發(fā)酚、 NO NH3等測定、離子色譜的測定 ）、玻璃容器的潔凈度（ 玻璃吸附的汞對空白測定的影響 ）、分析儀器的精密度和狀況、實驗室的環(huán)境污染情況（ 空氣中的氯仿和四氯化碳對測定的影響 ）及檢驗人員的水平和經(jīng)驗等。 常用的內(nèi)部質(zhì)量控制方法主要有以下幾種 : 空白試驗與樣品測定同時進(jìn)行，每天每批空白平行樣的差值和平均值均應(yīng)在空白值控制限內(nèi)，否則應(yīng)尋找原因，糾正后再進(jìn)行檢測。定期培訓(xùn)，提高技能。確保每個環(huán)節(jié)都符合規(guī)范化要求。 具體措施有：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定；能力驗證；比對實驗；留樣再測；加標(biāo)回收；相關(guān)性分析等 。 質(zhì)量保證 是指為了提供足夠的信任 ， 而實施有計劃 、 系統(tǒng)的驗證和證實活動 ， 以表明檢驗結(jié)果能夠滿足質(zhì)量要求 。 質(zhì)量控制 是指為了達(dá)到質(zhì)量要求，采取作業(yè)技術(shù)或措施，對過程實施監(jiān)視和控制，保證質(zhì)量環(huán)節(jié)的所有階段都按規(guī)范運作，以達(dá)到不出現(xiàn)不滿意或不符合的工作。 （ 3） 樣品測定值的單位 應(yīng)使用法定計量單位。 （ 2） 結(jié)果的表述 ： 報告平行樣測定值的 算術(shù)平均 值 ，測定值有效數(shù)的位數(shù)應(yīng)滿足衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)要求。 分析結(jié)果的數(shù)字位數(shù) ， 一般是根據(jù)所用儀器的精確度 ，稱量 、 量取和定容量操作 ， 以及按照有關(guān)運算規(guī)則來決定 。見 《 公共衛(wèi)生實驗室質(zhì)量技術(shù)與安全 》 P411414。應(yīng)根據(jù) 格拉布斯 （ Grubbs）檢驗法、 狄克遜 （ Dixon）檢驗法或 Q檢驗法對這些可疑數(shù)據(jù)作出判定。 如稱量 5 g樣品 ， 只需要千分之一天平稱量即可 。 只允許對原測量值 一次修約 至所需位數(shù) ， 不能分次修約 。 修約規(guī)則歸納為：四舍六入五考慮 ， 五后非零則進(jìn)一 ， 五后為零看前位 ， 是奇數(shù)則進(jìn) ， 是偶數(shù)則不進(jìn) 。 對數(shù)運算 、 乘方和開方的運算： 對數(shù)運算所取的對數(shù)的位數(shù)應(yīng)與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相同 。 加減運算： 應(yīng)以小數(shù)點位數(shù)最少（絕對誤差最大）的數(shù)據(jù)為依據(jù)。 根據(jù)誤差傳遞規(guī)律，按照有效數(shù)字的運算法則合理取舍，才能正確表達(dá)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。 pH和 pKa等對數(shù)值，整數(shù)部分只代表原值的冪次，有效數(shù)字僅 取決于小數(shù)部分的位數(shù) 。 首位為 8或 9的數(shù)字有效數(shù)字可多計一位。 例 2：稱量 g樣品，用萬分之一天平稱量得到 ；千分之一天平稱量得到 。 1 mL； 20 mL移液管吸取 20 mL溶液，記 mL，絕對誤差 177。 1個單位 。 （四）檢驗結(jié)果的表示與數(shù)據(jù)處理 在分析工作中有效數(shù)字是指實際上能測量到的數(shù)字。有常壓蒸餾法 、 減壓蒸餾 。 ：皂化法 、 層析分離等 。 利用混合物中各組分在溶劑中溶解度的差異把混合物中的各組分分離 ，又稱萃取 。海產(chǎn)品中砷測定難以完全消化，結(jié)果偏低。 優(yōu)點：消化時間較短；酸消耗量少，可減少污染；樣品交叉污染少，回收率較好；可滿足多個元素測定的樣品同時消化。如糧食、豆類、水果、瘦肉、魚類、蛋類、乳及乳制品中的總汞測定。用于含鐵或含脂肪高的樣品的有機(jī)物分解。如樣品中鉛測定的前處理。 硫酸法： 樣品加入一定量的硫酸，加熱消化至淡棕色，冷卻，加入幾毫升過氧化氫，再加熱，反復(fù)消化。 硝酸 硫酸法： 同硫酸 硝酸法操作，當(dāng)樣品消化一段時間后，加入少量高氯酸，可加速消化。如樣品溶液顏色逐漸變深，將要炭化，應(yīng)取出，稍冷卻，補(bǔ)加硝酸繼續(xù)消化，直到溶液呈無色或淡黃色，硫酸開始分解，產(chǎn)生濃白煙。但回收率一般不理想。灰分用稀酸溶解，過濾后測定。用于食品中汞、鎘、鉛、砷、銅、鋅、錫等元素測定的樣品處理，化妝品中汞、鎘、鉛、砷等測定的樣品處理。加熱溫度較干法低，能減少金屬損失， 回收率較好， 應(yīng)用廣泛。 參照 《 公共衛(wèi)生檢驗采抽樣技術(shù) 》 （羅建波、劉禮平主編 ) （二）理化檢驗樣品的采集 （三）理化檢驗樣品的制備方法 （基體）的破壞 有機(jī)質(zhì)破壞的方法可分為干法和濕法 ， 其選擇 原則 ：方法簡便 ， 使用試劑愈少愈好；樣品破壞耗時短 ， 有機(jī)質(zhì)消化完全；消化后的溶液容易處理 ， 不影響后續(xù)測定 ， 測定組分不損失 。 測量組分質(zhì)量分?jǐn)?shù) 102 103 105 107 107 準(zhǔn)確度水平 /% ≤5 10 15 20 ≤25 復(fù)雜樣品的基體對測定組分有影響或干擾時，樣品必須預(yù)處理，使測定組分從中分離出來或 消除基體物質(zhì) ；測定組分含量較低時，通過預(yù)處理達(dá)到 富集濃縮 ，能夠準(zhǔn)確測定。 表示不確定度的方法有 3種： （ x177。 不確定度越小 ， 結(jié)果與真值越接近 ，測定的質(zhì)量越高 。 準(zhǔn)確度與測量組分含量的關(guān)系 測量不確定度 表征合理地賦予被測量之值的分散性 ， 與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù) 。 再現(xiàn)性精密度 指在 不同的實驗條件下 （ 不同操作者 、 不同儀器 、 不同實驗室 ） ， 按同一方法對同一試樣進(jìn)行正確的正常操作所得單獨的實驗結(jié)果之間的接近程度 。 精密度分為 重復(fù)性精密度 和 再現(xiàn)性精密度 。 精密度 — 是測定結(jié)果之間的符合程度 。 測定組分 /％ 105 105 104 102 加標(biāo)回收率 /％ 60110 80110 90110 95105 (8)精密度、準(zhǔn)確度與不確定度 近年來 ， 國際標(biāo)準(zhǔn)化組織 (ISO/IEC)的有關(guān)文件 ， 對精密度和準(zhǔn)確度有明確的說明 ， 精密度和準(zhǔn)確度是定性概念 ， 不宜用定量表示 。加標(biāo)量不能太大，一般為樣品 含量的 － 2倍 ，加標(biāo)后的總含量不應(yīng)超過曲線的上限。 ：被測物能被檢出的最低量。色譜分析等另行規(guī)定。 ：是指方法能夠準(zhǔn)確測定的最低質(zhì)量。用于扣除試樣中試劑本底和計算 檢驗方法的檢出限 。 ： (1)食品檢驗機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定、化妝品行政許可檢驗機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定、涉水產(chǎn)品、消毒產(chǎn)品資質(zhì)認(rèn)定； (2)實驗室資質(zhì)認(rèn)定（計量認(rèn)證）； (3)實驗室國家認(rèn)可等。 (6)二氯化錫、硝酸銀等溶液配制要防止水解。 （ 4）配制酸時，酸慢慢加入水中， 不能直接在試劑瓶中配制 。如納氏試劑用 塑料瓶 裝、避光。 （ 1）用水符合實驗要求，容量瓶用 純水洗 3次 以上。 （ 1）直接配制法： 稱取經(jīng)干燥的 基準(zhǔn)試劑 ，溶于純水轉(zhuǎn)入 校正 的容量瓶，定容搖勻。 直接稱量物質(zhì)配制溶液，不進(jìn)行標(biāo)定的標(biāo)準(zhǔn)溶液必須使用 基準(zhǔn)、一級和二級基準(zhǔn) 物質(zhì)。 （ 6）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在常溫（ 1525 ℃ ）下保存不超過兩個月。 （ 4）標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液，須 兩人分別做 4個平行測定 ，每人 4個平行測定結(jié)果極差的相對值不得大于重復(fù)性臨界極差 [CrR95(4)]的相對值 %，兩人 8個平行測定結(jié)果極差的相對值不得大于重復(fù)性臨界極差 [CrR95(8)]的相對值%，取 8個平行測定的平均值為測定結(jié)果， 取 4位有效數(shù)字 。配制、標(biāo)定和使用的溫度不是 20℃ 時，按附錄 A修正。 （ 1）試劑純度分析純以上，用水應(yīng)符合 GB/T66821992中的三級水規(guī)格。 d. 制訂檢驗方法、產(chǎn)品質(zhì)量仲裁等。在使用時用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)儀器，測試過程中校正分析結(jié)果?？勺鳛楣ぷ鳂?biāo)準(zhǔn)直接使用。 由國家計量行政部門審批并授權(quán)生產(chǎn)，采用絕對測量法定值或由多個實驗室采用準(zhǔn)確可靠的方法協(xié)作定值。 基準(zhǔn)物質(zhì)是可以通過基準(zhǔn)裝置、基本方法直接將量值