木素的化學(xué)構(gòu)造ppt課件(參考版)
2025-01-17 21:01本頁(yè)面
【正文】 ?聚糖的氫鍵鍵能： 21～ 25kJ／ mol ?木素的氫鍵的鍵能： ～ 21kJ／ mol 。 (1) α醚鍵 βD（ +） 吡喃葡萄糖 α醚鍵結(jié)合 葡萄糖 C6OH與木素結(jié)構(gòu)單元側(cè)鏈碳原子構(gòu)成醚鍵 ， 主要是 α醚鍵 。 由于不同植物纖維原料的木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)不同，同一原料不同部位的木質(zhì)素結(jié)構(gòu)不同，同一部位不同位置的木質(zhì)素結(jié)構(gòu)也不同，不同生長(zhǎng)期的木質(zhì)素結(jié)構(gòu)也不同，而且木質(zhì)素在化學(xué)性質(zhì)上還具有不穩(wěn)定性，當(dāng)受到化學(xué)試劑、溫度等影響時(shí)，都會(huì)發(fā)生化學(xué)變化，即使在較溫和的條件下，也會(huì)發(fā)生縮合作用，不同的提取方法獲得的木質(zhì)素結(jié)構(gòu)也不同，因此，這種結(jié)構(gòu)模型所描述的也只是木質(zhì)素大分子被切出的可代表平均分子的一部分，或只是按測(cè)定結(jié)果平均出來(lái)的一種假定的結(jié)構(gòu)。 苯環(huán)上有 CC鍵與相鄰單元連接的為縮聚單元。 ? 不同植物原料中，木質(zhì)素的各種鍵型的比例不同。 （二）碳 碳鍵 芳基 烷基 β 5， β 1， β 2（ 6） 烷基 烷基 β β 芳基 芳基 55 木質(zhì)素結(jié)構(gòu)中主要鍵的頻率 ? 主要為醚鍵。 ? G核的呼吸振動(dòng)： 1270 cm1 ? S核的呼吸振動(dòng)： 1330 cm1 ? 苯環(huán) H的取代情況 針葉材木質(zhì)素 855 cm1， 815 cm1（ 4被取代） 闊葉材木質(zhì)素 835 cm1 ? 羰基： 1660~1725 cm1 其中： 1700 cm1 — 與苯環(huán)共軛的羰基 1700 cm1 — 與苯環(huán)非共軛的羰基 四 木素結(jié)構(gòu)單元間的聯(lián)接 木質(zhì)素雖然僅由愈瘡木基、紫丁香基及對(duì)羥苯基丙烷三種結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成，但每一種結(jié)構(gòu)單元的苯環(huán)上都有不同的官能團(tuán)（即使沒(méi)有官能團(tuán)取代的位置，其氫原子也有相當(dāng)?shù)幕钚裕?，具有相?dāng)?shù)姆磻?yīng)活性，因此，三種結(jié)構(gòu)單元之間可以發(fā)生各種各樣、無(wú)規(guī)可循的聯(lián)接，造成木素的結(jié)構(gòu)相當(dāng)復(fù)雜，迄今為止還沒(méi)有完全搞清。 紅外光譜 紅外光譜 在結(jié)構(gòu)鑒定中的作用主要是判斷分子中是否存在某些官能團(tuán) 。 ? c、 區(qū)分不同來(lái)源的木質(zhì)素 ? d、 研究化學(xué)反應(yīng)后木質(zhì)素的變化 如 :280 nm處最大吸收消失，表明木質(zhì)素的苯環(huán)遭到破壞。 由于糠醛和羥基糠醛在 280 nm處也有最大吸收，為避免高聚糖的影響，一般測(cè)定 205 nm處的最大吸收。游離和醚化的酚羥基結(jié)構(gòu)在 280 nm處有一特征吸收。當(dāng)苯環(huán)上有取代基，取代基上有 ?鍵或 p電子時(shí)， ?max向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。 ? 木質(zhì)素紫外光譜 最重要的兩個(gè)吸收峰 ： ? （ 1） 205 nm：乙烯光帶導(dǎo)致； （ 2） 280 nm：苯氧基結(jié)構(gòu)所致，反映芳香族結(jié)構(gòu)特征。 ? 隨后在 280 nm附近有一極大值，然后逐漸下降，到光譜的可見(jiàn)光區(qū)。 其特點(diǎn)是： ? 在波長(zhǎng) 205 nm左右有一最大值，以后開(kāi)始下降 。 LambertBeer定律： ? 吸光度與溶液濃度成正比 A = ?cL = log(I/I0) = logT A — 吸光度 ? — 摩爾吸光系數(shù) c — 溶液的摩爾濃度 L — 吸收池厚度 I0 — 入射光強(qiáng)度 I — 透射光強(qiáng)度 T — 透光度， T = I/I0 ? 木質(zhì)素的紫外光譜是木質(zhì)素結(jié)構(gòu)的綜合反映，是由構(gòu)成木質(zhì)素的各個(gè)苯丙烷單元及其官能團(tuán)和化學(xué)鍵導(dǎo)致的光帶所組成，由這些光帶重疊而成。 （一）光譜的基本概念 無(wú)線電波 ：波長(zhǎng) 105nm； 紅外線 ：波長(zhǎng) ～ ，紅外線又可劃分為 遠(yuǎn)紅外區(qū)、 中紅外區(qū)、近紅外區(qū)等三個(gè)區(qū)； 可見(jiàn)光 ：波長(zhǎng)約為 400～ 760nm； 紫外光 ：波長(zhǎng) 6～ 400nm； x射線和 γ射線 木質(zhì)素的光譜性質(zhì) ? 常用波譜分析方法 ? 紫外 可見(jiàn)光譜分析（ UV） ? 紅外光譜分析（ IR） ? 核磁共振波譜分析（ 1HNMR， 13CNMR， … … ） ? 質(zhì)譜分析（ MS） 木素及其模型物的紫外光及 可見(jiàn)
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