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木素的化學構造ppt課件-wenkub

2023-01-29 21:01:52 本頁面
 

【正文】 OCH3), 酚羥基和脂肪族 羥基 ( OH), 羰基 ( C=O)等。 不同植物原料的木質素,其 OCH3的含量也不相同: 針葉材木質素 14%~ 16% ~ 闊葉材木質素 19%~ 22% ~ 草類木質素 14%~ 15% ~ 甲氧基性質 一般比較穩(wěn)定,但在堿法制漿中,甲氧基將裂開變成甲醇 甲氧基對于脫木素影響較大,木素中甲氧基含量高,脫木素快, S型比 G型易脫除 甲氧基脫出的比較 羥基 ( hydroxyl) 羥基的類型 ? 存在于木素結構單元苯環(huán)上的 酚羥基 苯環(huán)上的酚羥基小部分以游離的酚羥基的形式存在,大部分與其他木素結構單元聯(lián)接,以醚化的形式存在 ? 存在于木素結構單元側鏈上的 醇羥基 酚羥基(苯環(huán)上) 多數(shù)醚化,少數(shù)游離。 ? 若用重氮甲烷( CH2N2)進行甲基化,它只能使 游離的酸性酚羥基 進行甲基化,但不能使位于側鏈上的脂肪族羥基甲基化。 木素 3g或木材 10g 在含 3%鹽酸的 300mL無水乙醇中 ,在 100℃ 回流反應 48h, 對木素進行乙醇解 , 得到一系列不飽和酮 ( Hibbert酮 , 具酮基的苯丙烷結構的酚類物質 ) 。 ? 草類 木質素乙醇解產物有 十五種 , 除上述十種外 , 還有五種對 羥基苯基結構的產物 , 說明草木質素是由愈瘡木基丙烷 、 紫丁香基丙烷和對 羥基苯丙烷單元構成 。遍布于 北半球 寒冷地區(qū) Pepper等人將顫楊材木質素在雷尼鎳催化下進行氫化 , 并定量其降解產物 , 發(fā)現(xiàn)以 CC3為主體的酚類物質得率達到% 顫楊 加拿大分布最廣的硬木樹種 , 生長在從大西洋沿岸到太平洋沿岸 顫楊的顏色較淺 , 從幾乎白色到淺灰白色 , 通常紋理筆直 , 木質細密均勻 , 具有模糊的年輪形狀 日本的榊原等以氧化銅鉻為催化劑 , 在 200~ 210℃ 氫化 1h, 得到大量的苯基丙烷單體 , 同時分離出了木素二聚體和三聚體 —— 高溫高壓下的氫解 2. 液態(tài)氨中金屬鈉作用產生的降解 木質素高壓催化氫解用來制取化學品的實驗很早就已進行,但由于之前化石能源危機還未引起關注,降解木質素來獲取化工產品不經濟 近年來,化石能源危機日益嚴重,從木質生物質中獲取能源已成為目前全球研究的熱點之一。 ? 用鎳催化氫解,得到苯丙烷衍生物(保留苯環(huán))。 (一)光譜的基本概念 無線電波 :波長 105nm; 紅外線 :波長 ~ ,紅外線又可劃分為 遠紅外區(qū)、 中紅外區(qū)、近紅外區(qū)等三個區(qū); 可見光 :波長約為 400~ 760nm; 紫外光 :波長 6~ 400nm; x射線和 γ射線 木質素的光譜性質 ? 常用波譜分析方法 ? 紫外 可見光譜分析( UV) ? 紅外光譜分析( IR) ? 核磁共振波譜分析( 1HNMR, 13CNMR, … … ) ? 質譜分析( MS) 木素及其模型物的紫外光及 可見光吸收光譜 木素為芳香族化合物 , 對紫外光有強烈的吸收 , 而碳水化合物則幾乎沒有吸收 , 所以可以在碳水化合物存在的情況下選擇合適的條件 , 用紫外吸收光譜對木素進行定性定量分析 紫外光譜 在結構鑒定中的作用主要是可以鑒別分子中的共軛體系。 其特點是: ? 在波長 205 nm左右有一最大值,以后開始下降 。 ? 木質素紫外光譜 最重要的兩個吸收峰 : ? ( 1) 205 nm:乙烯光帶導致; ( 2) 280 nm:苯氧基結構所致,反映芳香族結構特征。游離和醚化的酚羥基結構在 280 nm處有一特征吸收。 ? c、 區(qū)分不同來源的木質素 ? d、 研究化學反應后木質素的變化 如 :280 nm處最大吸收消失,表明木質素的苯環(huán)遭到破壞。 ? G核的呼吸振動: 1270 cm1 ? S核的呼吸振動: 1330 cm1 ? 苯環(huán) H的取代情況 針葉材木質素 855 cm
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