【正文】 iii 第三份試樣中，同樣加入過(guò)量的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液和適量硫酸，加熱使全部溶解。L1，b2 mL）和適量硫酸，加熱使試樣全部溶解，立即用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（a3 molL1）滴定至終點(diǎn)，耗去b1 mL。在某研究工作中，要求得知四氧化三錳中不同價(jià)態(tài)錳的比值，采用的測(cè)定方法步驟如下：i 稱(chēng)取三份質(zhì)量相同的試樣。請(qǐng)寫(xiě)出上述二步反應(yīng)的化學(xué)方程式。31. 四氧化三錳的制法有焙燒法和還原法兩類(lèi)。將純化后的二鈉鹽溶于水，再通過(guò) ⑺ ，即可獲得純的連二磷酸的水溶液，然后減壓蒸發(fā)可得連二磷酸晶體。L1）和NaClO（ mol制備連二磷酸可從制備其鈉鹽出發(fā)。在0℃時(shí)，H4P2O6在空氣中是穩(wěn)定的，溫度升高，部分轉(zhuǎn)變成它的異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)式為 ⑵ ；也有部分會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)，生成另外兩種各含2個(gè)磷原子的含氧酸，它們的結(jié)構(gòu)式為 ⑶ 和 ⑷ 。 （相對(duì)原子質(zhì)量：W: O: ）第2題 （4分）磷的含氧酸及其鹽是一類(lèi)重要的化工產(chǎn)品，廣泛用于食品、營(yíng)養(yǎng)、肥料、阻燃、去油去污、防腐蝕、防銹、鍋爐水處理等。[2] 一般認(rèn)為，藍(lán)色氧化鎢的顏色和非整比暗示了在化合物中存在五價(jià)和六價(jià)兩種價(jià)態(tài)的鎢。經(jīng)分析。(a) (b)(c) 15. 仲鎢酸的肼鹽在熱分解時(shí)會(huì)發(fā)生內(nèi)在氧化還原反應(yīng)，我國(guó)鎢化學(xué)研究的奠基人顧翼東先生采用這一反應(yīng)制得了藍(lán)色的、非整比的鎢氧化物WO3x。在為數(shù)眾多的多鎢酸根中，性質(zhì)和結(jié)構(gòu)了解得比較清楚的是仲鎢酸根[H2W12O42]10和偏鎢酸根[H2W12O40]6。14. 在酸化鎢酸鹽的過(guò)程中，鎢酸根WO42可能在不同程度上縮合形成多鎢酸根。[2] ，推出該反應(yīng)在什么溫度條件下能自發(fā)進(jìn)行。對(duì)鎢的純度要求不高時(shí)，可用碳作還原劑。11. 寫(xiě)出上述流程中A、B、C的化學(xué)式，以及步驟⑴、⑵、⑶中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式。白鎢礦的主要成分是鎢酸鈣（CaWO4）；黑鎢礦的主要成分是鐵和錳的鎢酸鹽，化學(xué)式常寫(xiě)成(Fe,Mn)WO4。鎢在自然界主要以鎢(VI)酸鹽的形式存在。(缺一個(gè)扣6分，寫(xiě)縮醛醇交換化代替酯交換不扣分；寫(xiě)脫3mol甲醇不給分)。 (5分)(按照恒穩(wěn)態(tài)方法求解不給分) 72 因?yàn)?pH恒定，所以為定值 (5分)，即化為一級(jí)反應(yīng) (5分) (10分)分別以5min、15min、25min 的數(shù)據(jù)代入，則 k1′ = min (2分) k1n = min (2分) k1m= min (1分)= min (2分)(. 0371min．均給2分) (5分，不寫(xiě)單位扣2分)∵ (3分) (3分)∴l(xiāng)gt1/2與緩沖介質(zhì)的pH呈線(xiàn)性關(guān)系。mol (6分)∴ = 10 (2分) 即摩爾分?jǐn)?shù)之比為 x :y=10: 1 (5分)第7題 (6分) (評(píng)判分60分)71 ③是合理的。Kmol (6分) ,298 K,②=－KKmol =－ kJmol+RT ln 0 (2分) (2分) ∴ 不是由于A(yíng)g被氧化生成Ag2O所致。mol =KKmol (不寫(xiě)也不扣分) ∴ (1分)64 (評(píng)判分20分) 2Ag(s)+O2 (g)Ag2O (s)()=(Ag2O，s) =－mol=－ kJK= mol =因?yàn)榉磻?yīng)(1)和(2)為放熱反應(yīng)，(3)為吸熱反應(yīng)，所以(1)和(2)的或lg隨溫度升高而減小，(3)的或lg隨溫度升高而增大。mol、指出化合反應(yīng)為脫氫反應(yīng)提供熱量給2分；指出總反應(yīng)為負(fù)值對(duì)制甲醛有利給3分。兩反應(yīng)之和，致使總反應(yīng) (即甲醇氧化成甲醛的反應(yīng))為放熱反應(yīng)，有很大的負(fù)值，對(duì)制甲醛極為有利。氫與氧化合H2+O2H2O是一個(gè)強(qiáng)放熱反應(yīng)，()=－ (2分) (只根據(jù)或的正、負(fù)進(jìn)行分析不給分) 6－2 (評(píng)判分5分) 甲醇脫氫CH3OH(g)HCHO(g)+H2(g)是一個(gè)吸熱反應(yīng)，()=mol =－KKmol =－mol (1分) 或 =10 因?yàn)?或很小。mol (1分) =－T =[－10]kJmol=) (1分) =(HCHO，g) +(H2，g)－(CH3OH，g) =(+－)Jmol=故1的光學(xué)活性也可以保持 (8分)。和60176。和60176。由于翻轉(zhuǎn)過(guò)程中必然要經(jīng)過(guò)一個(gè)平面狀態(tài)的過(guò)渡態(tài)。 53 (共20分) 三配位的As和N與C一樣為sp3雜化構(gòu)型，孤對(duì)電子也占有一個(gè)軌道，為(正)四面體結(jié)構(gòu)(6分)。 (3分)如答：“另取試液，由A框狀態(tài)從頭做起……”也可，但得1分。 (2分) 44 ( i ) 將對(duì)最終的測(cè)定結(jié)果引入負(fù)誤差。 (1分)43 不需確知EDTA溶液的準(zhǔn)確濃度，也不需要準(zhǔn)確讀取、記錄其用量V1。當(dāng)放電時(shí)，Li+從負(fù)極石墨材料經(jīng)由電解質(zhì)進(jìn)入鋰錳氧化物晶體結(jié)構(gòu)中的Li+離子通道。當(dāng)放電時(shí)，Li+離子沿著“Li+離子通道”從電解質(zhì)流回鋰錳氧化物晶體，晶體中鋰離子的個(gè)數(shù)增加，Mn的氧化態(tài)降低。 () 3—6 (2分) 相鄰Li+離子之間有多個(gè)未填Li+離子的八面體及四面體空隙，在電場(chǎng)的作用下，形成“離子通道”。(1分) 3—3 晶胞里有 3 個(gè)鋰原子， 3 個(gè)鈷原子和6個(gè)氧原子。第3題(10分) 3—1 框出晶胞見(jiàn)圖。(，共1分)2—3 取代速率最慢的是編號(hào)為D的異構(gòu)體。 (1分)1—4 化學(xué)方程式：H5IO6+2I－+H+I2+IO3－+3H2O (1分) IO3－+5I－+6H+3I2+3H2O (1分)1—5 注入甲醇的作用： (1分) 注入甲醇與水形成氫鍵后破壞了油氣分子與水分子形成的包合物。) (1分)1—2 化學(xué)方程式 2H2SO4+CO(NH2)2H3NO3S+NH4HSO4+CO2。8—4 全合成工作中最后一步從10到1的反應(yīng)涉及到哪幾種化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型? 2005年全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽決賽理論試題參考答案與評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)第1題 (8分)1—1 X的結(jié)構(gòu)式： (2分)X的化學(xué)名稱(chēng) 氨基磺酸 。青蒿素的結(jié)構(gòu)式如1所示。此外，青蒿素還沒(méi)有抗瘧常用藥“奎寧”所產(chǎn)生的副作用。第8題 (10分) 青蒿素是我國(guó)的科技工作者于1972年從中藥青蒿中提取得到的，其結(jié)構(gòu)在1976年得到確認(rèn)。 硝酰胺在水溶液中的分解反應(yīng)為： NO2NH2→N2O(g)+H2O實(shí)驗(yàn)測(cè)得其速率方程為: 7—1 有研究者提出下列三種反應(yīng)機(jī)理，你認(rèn)為何者是合理的?并寫(xiě)出k的表達(dá)式。 第7題 (6分) 化學(xué)反應(yīng)一般是由若干基元反應(yīng)構(gòu)成的，所以原則上可由反應(yīng)機(jī)理建立反應(yīng)的速率方程。6—5 以CO和H2為原料可以合成甲醇。試指出圖中曲線(xiàn) (1)、(2)、(3) 分別對(duì)應(yīng)哪個(gè)化學(xué)反應(yīng)?為什么?有關(guān)反應(yīng)有： CH3OH(g)HCHO(g)+H2 (g) CH3OH(g)+O2(g)HCHO(g)+H2O (g)和在氧化法中不可避免的深度氧化反應(yīng)： HCHO (g)+O2(g)CO(g)+H2O (