中級無機化學期終復習(參考版)
2025-01-15 22:03本頁面
【正文】 互為 ( )異構(gòu) (A)鍵 合 (B) 配 位 (C) 電 離 (D) 水 合 ? 比較下列各對配合物的穩(wěn)定性，不正確的是( ) (A) AlF63＞ AlCl63 (B) HgI42＜ HgCl42 (C) [Cu(en)2]2+＞ [Cu(NH3)4]2+ (D) [Fe(H2O)6]3+＜ [Fe(CN)6]3 。 因為氧化物中的 O2既能向高價金屬離子提供 ?電子 ， 另一方面又能提供 p?電子 ，所以作為一種雙給配體 ， O2能有效中和掉高價金屬離子上的過多的電荷 ， 從而使其穩(wěn)定 。含氧酸脫水“縮合”后，酸分子內(nèi)的非氫鍵合的氧原子數(shù)會增加，導致其酸性增強，所以縮合酸的酸性比原來酸的酸性強。 ? 幾何構(gòu)型，電荷，主量子數(shù) n， π反饋鍵 假定 LiH 是一個離子化合物，使用適當?shù)哪芰垦h(huán)，導出 H 的電子親和能的表達式。因此， N2分子配合物的穩(wěn)定性比金屬羰基化合物差，生成的 N2分子配合物的數(shù)量也遠比羰基化合物少。 ? 最大的差異在于： Ag（ Ⅰ ）是 Ag的穩(wěn)定價態(tài)，而 Au（ Ⅰ ）不穩(wěn)定，簡單的 Au+(aq)與 Cu+(aq)相似，易發(fā)生岐化：3Au+(aq)=Au+(aq)＋ 2Au ? CO 與 N2 互為等電子體，但為什么后者與過渡金屬所生成的配合物不如前者多？為什么雙氮配合物的形成是活化氮分子的重要途徑？ 同 CO相比， N2最高占有軌道的能量比 CO低，所以 N2是一個較差的 ?電子給予體，它給出電子形成 ?配鍵的能力遠比 CO弱 。 ????? ???????? ??23 323 )()(MhMh HIHHaqMeaqM?EAg、 Au與 Cu比較，有哪些類似性質(zhì)與主要差異？Ag（ Ⅰ ）與 Au（ Ⅰ ）相比，又有哪些共性與差異。 習題解答： ? 為什么 Mn3+/Mn2+電對的 比 Cr3+/Cr2+ 或 Fe3+/Fe2+的高很多 ？ ? 因為 Mn3+失一個電子變成 Mn2+，是從半充滿的 3d5變成 3d4，所以第三電離能 I3特大，因此上述過程中放出的能量就少， Mn3+/Mn2+電對的就大。根據(jù)這些信息，請描述該配合物的配位情況，包括配體的形示、中心離子的價態(tài)和電子排布以及成鍵情況等 根據(jù)化合物有三個單電子且三個單電子全來源于高自旋的鐵，可知鐵應為 Fe＋ ，電子排布 t2g5eg2， NO 是以 NO＋ 離子配位 (NO 為三電子配體，應有一個單電子，已知單電子全來源于 Fe，故推知為 NO＋ )，NO＋ 作為類羰基配位體，以 N 上的孤電子對與 Fe＋進行 σ 配位，同時 NO＋ 以其反鍵 π 分子軌道接受來自 Fe＋ 的反饋 d 電子生成反饋 π 鍵，此外，五個水分子同 Fe＋ 進行正常的 σ 配位。 鑭系元素的結(jié)構(gòu)特征： 所有元素的最外層都為 6s2,類似堿土金屬，性質(zhì)活潑 ＋ 3是常見的氧化態(tài) 由于 4f 電子深埋在 5s25p2殼層內(nèi)部，它們對離子的化學性質(zhì)影響很小，因此 Ln3+離子化學性質(zhì)很相似。 金屬單質(zhì)的原子化焓是其金屬鍵強度的量度 ， 而金屬鍵的強度又同 “ 可用于成鍵 ” 的 平均未成對電子數(shù) 有關(guān) 。mol－ 1， Zn是 131kJ 因而電離能和水合焓不是引起 Zn和 Cu性質(zhì)差異懸殊的原因 。 氧化態(tài) 對于第二、第三兩過渡系的較重元素來說， 高氧化態(tài)一般較第一過渡系元素穩(wěn)定得多 。mol－ 1 2652(最大 ) 2218 2248 造成這種差別的原因在于 3d與 4s能級的級差比 4d與 5s或 5d與6s能級級差要大之故 。mol－ 1 658 660 642 第二電離能 /kJ 但對應于 d電子電離的第三電離能 ， 往往是第一系列的成員最高 。 原子化焓大意味著金屬鍵強 ， 因而原子能夠緊密結(jié)合在一起 ， 不容易分開 ， 從而使得由這些原子形成的金屬的熔 、 沸點就高 ， 硬度就大 。 2 金屬的原子化焓 重過渡元素通常比第一過渡系具有大得多的原子化焓 。 而在第二過渡系中 ， Nb、 Mo、 Ru、 Rh、 Pd、 Ag(即除 V、 Zr、 Tc外所有元素 )， 第三過渡系的 Pt和 Au都具有特殊的電子結(jié)構(gòu) 。 往 Co2＋ 溶液中加入氨水得紅棕色溶液 ， 很快變?yōu)樯钭霞t色 。 ★ 易形成配合物 。 *d區(qū)元素 一 、 d軌道的特征 這些特性 主要歸功于 d軌道參與成鍵 d 區(qū)過渡元素有許多不同于 s區(qū)、 p區(qū)和 f區(qū)元素的 特性 : 如 ★離子多有顏色 。 ○ 內(nèi)層電子數(shù)增加，斥力增加， 使平均鍵能降低 。 r+ 與 r大小相差較大時，溶解度大。
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