[藥學]第三章核磁共振h(參考版)
2025-01-15 04:03本頁面
【正文】 C HC H 3C H 3U=4 H 3 CC HH 3 CH 3 CC HH 3 C例 8 H 3 CC HH 3 CCH3 O U=4 二取代苯 結(jié)構(gòu)： C HH 3 C OC H 3C H 3低場 高場 例 9 O COC H 2 C H 3H 3 CU=5 OCH3 CH3CH2 CH3CH2 ， s ， q J=7Hz ， t J=7Hz ， d J=9Hz ， d J=9Hz 例 10 謝謝大家！ 。 U=1 例 2 U=0 CH3 CH2 O 結(jié)構(gòu)片斷： CH3CH2O 對稱分子 結(jié)構(gòu)式： CH3CH2OCH2CH3 J=7Hz左右 例 3 U=0 H 3 C C HH 3 CH 3 CC HH 3 CH 3 CC HH 3 CO片斷： CH3 O CH3O 分子式： H 3 CC HH 3 CO C H 3例 4 U=0 可能是醇 CH3CH2 CH2CH2 O 結(jié)構(gòu)式： CH3CH2CH2OH U=1 可能是酮 C=O CH3CH2 CH3CH2 CH3 CO結(jié)構(gòu)式： CO C H 2 C H 3H 3 C例 5 COC HH 3 CC H 3C H 3OU=1 H 3 C C HH 3 CH 3 CC HH 3 CH 3 CC HH 3 CO片斷： CH3 CO例 6 某化合物 C5H10O2(M=102)，根據(jù) 1HNMR圖譜解析其結(jié)構(gòu)，并說明依據(jù)。 譜圖上只有一個單峰，說明分子中所有氫核的化學 環(huán)境完全相同。 7. 參照 IR、 MS、 13CNMR、 DEPT 、 不飽和度 等其它信息對其余質(zhì)子信號進行解釋。 3. 歸屬 δ在 916的低場區(qū)的信號（可能為 CHO、 COOH 或有分子內(nèi) 氫鍵 的 OH信號）。 5. 根據(jù)化學位移、峰型歸屬特征 H（ CH3， OCH =CH2等）。 例如 β紫羅蘭酮 HM eHO1234567891 0% % 11 9? 1? 照射 1? 9? 5? 12 13? 11 6? 20a H19 2 01 91 81 71 61 51 41 31 21 11 0987654321O HOM eM eHHO HO HHH HHHH HO1化合物的 NOE差譜 O HO HHO HHOO1234567891 01 11 21 31 41 51 61 71 8 1 92 01五、 1HNMR譜解析的大體程序 1. 檢查 TMS峰 δ是否為零，溶劑峰是否在預定位置， 基線是否平坦。 應用：確定某些 基團的空間相對位置 、 立體構(gòu)型 和 優(yōu)勢構(gòu)象 。這種試劑稱為 位移試劑 ?？梢赃x擇照射某一氫 ，則 相關(guān)氫的偶合裂分消失 ，稱為 同核去偶實驗 （ homodecoupling）。 故 NMR儀磁場越強測得的圖譜分辨率越高 。 核磁管：長 180mm 外徑 內(nèi)徑 （二）強磁場 NMR儀 在 1HNMR圖譜中 ， 不同類型氫核信號化學位移范圍一般在 020 ppm以內(nèi) 。 ??=?? H B 39。H A 39。 AA?BB?圖形中兩組峰靠得近，內(nèi)側(cè)增強外側(cè)減弱。 AMX系統(tǒng) ： 低級偶合系統(tǒng) 特點：任何兩核均偶合， 共有 12條譜線，可以讀出 A、 M、 X的化學位移及偶 合常數(shù) JAM、 JAX、 JMX ABC系統(tǒng)： 特點：圖形復雜，小峰最多可達 15個。特點：兩組二重峰，基本對 稱分布，但強度不等，中間高兩邊低。 偶合系統(tǒng) ：幾個（組）相互偶合的 H核組成 AX2 AMX系統(tǒng)： H AH MH XOCOH 3 CHX： ? ， dd峰， JXA， JXM HM： ? ， dd峰， JMX （ JXM）， JMA HA： ? ， dd峰， JAX （ JXA）， JAM（ JMA ） AMX系統(tǒng) ： 低級偶合系統(tǒng) 特點：任何兩核均偶合，共有 12條譜線，可以讀出 A、 M、 X的化學位移及偶合常數(shù) JAM、 JAX、 JMX （ 2）高級偶合系統(tǒng)的特征和表示方法 峰裂分 不符合 n+1規(guī)律 ，峰強變化不規(guī)則， δ和 J 值不能由圖直接讀出。圖譜稱為 一級圖譜。 （ 1）低級偶合系統(tǒng)的特征和表示方法 偶合裂分符合 n+1 規(guī)則， δ和 J 值可由圖直接讀出，用相距較遠的字母 A、 M、 X 來表示 H 核。 （ 6）芳環(huán)上取代基的鄰位質(zhì)子也可能也是磁不等 同的。 怎樣判斷磁不等同： （ 2）處于末端雙鍵上的兩個氫核，是磁不等同的。 化學等同核 ：化學環(huán)境相同，化學位移相同的核。如： CH3CH2 中 CH3上三個 H 磁不等同核：只有磁不等同核 相互之間有 自旋偶合 并 產(chǎn)生裂分 。 遠程偶合 ?系統(tǒng)偶合 W偶合 ?系統(tǒng)遠程偶合 W Type Long Range Coupling 飽和化合物遠程偶合 ：一般 J＝ 0； W偶合 （三）自旋偶合系統(tǒng) 1. 磁等同氫核 磁等同核 ：化學環(huán)境相同， 化學位移相同 ，對組外氫核 有相同偶合作用強度 的氫核。 aa ae ee 2JHH, 3JHH Coupling Constants of Alkanes βD葡萄糖苷 : 2個 H均 a鍵 OHO HO RHH OH OH O H 2 COHO HHO RH OH OH O H 2 C?D葡萄糖苷 :1個 H為 a鍵， 1個 H為 e鍵 ?苷鍵： J1, 2 = 8 Hz 左右（ aa偶合） ?苷鍵： J1, 2 = 2－ 4 Hz（ ae偶合） D葡萄糖 : 能 用端基質(zhì)子
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