【正文】 567891 01 11 21 31 41 51 61 71 8 1 92 01H20a H20b J= H17a H17b 3JHH與兩面角的關(guān)系 3J表示三鍵之間偶合，稱為 鄰碳偶合 。 35Cl 、 79Br、 127I 可引起相鄰氫核自旋去偶，看不到偶合干擾現(xiàn)象。 分子間氫鍵：含活潑氫的化合物，活潑 H的信號(hào)隨 濃度增加， δ增大。 氫核與官能團(tuán)空間位置不同 ， 導(dǎo)致其化學(xué)位移不同 。 化學(xué)位移是由核外電子的屏蔽效應(yīng)引起的 。掃場(chǎng)線圈。 4. 核進(jìn)動(dòng)與拉摩爾頻率 （ Larmor frequency） 核進(jìn)動(dòng)的角速度 ?，稱為 拉摩爾頻率 ?＝ ?H0＝ 2?? ?＝ ?H0/2? ?:進(jìn)動(dòng)頻率 核 磁 距 ?B 0 B 0回 旋 軸自 旋 軸自 旋 軸回 旋 軸I = ? 1 / 2I = ? ? ? 1 / 2核 磁 距 ?m=+1/2 m=1/2 H0 H0 I=1/2的核在外磁場(chǎng)中的進(jìn)動(dòng) E1=?H0 E2=+?H0 二、 核磁共振的必要條件 在外加靜磁場(chǎng)中，核從低能級(jí)躍遷到高能級(jí)需要吸收一定的能量，這個(gè)能量可由 照射體系的電磁輻射 供給。 高能態(tài)的核，通過(guò)非輻射的方式將能量釋放到周圍環(huán)境，由高能態(tài)回到低能態(tài)，保持 Boltzmann狀態(tài)稱為 馳豫 。 如： I=1/2的核在外磁場(chǎng)中的兩種取向 1/2和 +1/2 H0 H0 H0 m=+1/2 m=1/2 I=1/2的核在外磁場(chǎng)中的兩種能級(jí) ? ? E1=?H0 E2=+?H0 能級(jí)差： ?E=2?H0 H0=0 H0= H0= 300MHz 600MHz 隨著外磁場(chǎng)增大，自旋能級(jí)差增大發(fā)生核躍遷時(shí)需能量加大。13C。 （一）核自旋（ Nuclear Spin ）： 一、核磁共振的基本原理 H H H H H H 核象電子一樣 ， 有自旋現(xiàn)象 ， 從而有自旋角動(dòng)量 。在四大譜中， 1H和13CNMR譜提供的信息最多，也最具權(quán)威性，特別是二維核磁（ 2DNMR）的發(fā)展，對(duì)化合物結(jié)構(gòu)特別是立體結(jié)構(gòu)的確定起著十分重要的作用。 16O 18O。但在外加磁場(chǎng)時(shí)磁性會(huì)顯示出來(lái)。 在一定條件下，低能態(tài)的核吸收外部能量躍遷到高能態(tài)產(chǎn)生核磁共振信號(hào)。 I ? 0的自旋核 ， 繞自旋軸旋轉(zhuǎn) (自旋軸的方向與? 一致 )。 氫核外圍電子對(duì)外磁場(chǎng)的這種抵抗作用，就稱為屏蔽效應(yīng)。 NMR sample tube and holder descend into center of mag NMR Sample Position (prior to release into probe) Superconducting mags require continuous cooling. 5 mm NMR sample tube RF energy upper level of NMR solution NMR sample positioned at top of probe Liquid Nitrogen 196176。 b. 沸點(diǎn)低，易回收；穩(wěn)定，與試樣不反應(yīng)、不締合 TMS： (CH3)4Si， Tetramethyl silicane 常用四甲基硅烷 (CH3)4Si，簡(jiǎn)寫為 TMS 作參比物。 H0 H δ(CH3) δ(CH2 –) δ(CH) δ(CH3O) δ(CH2 O) δ(CHO) C CHH????? ? ? ?δHa δHe （ 4）單鍵的磁的各向異性 3. 氫核交換對(duì)化學(xué)位移的影響 酸性氫核（活潑氫， OH， COOH， NH2， –SH）彼此之間可以發(fā)生交換，且交換速度快慢對(duì)氫核吸收峰的化學(xué)位移及峰形影響很大。兩小峰間的距離為 偶合常數(shù) J， Hz，表示偶合強(qiáng)度。用 J 表示。如： CH3CH2 中 CH3上三個(gè) H 磁不等同核：只有磁不等同核 相互之間有 自旋偶合 并 產(chǎn)生裂分 。 （ 1）低級(jí)偶合系統(tǒng)的特征和表示方法 偶合裂分符合 n+1 規(guī)則， δ和 J 值可由圖直接讀出，用相距較遠(yuǎn)的字母 A、 M、 X 來(lái)表示 H 核。 AMX系統(tǒng) ： 低級(jí)偶合系統(tǒng) 特點(diǎn)：任何兩核均偶合， 共有 12條譜線，可以讀出 A、 M、 X的化學(xué)位移及偶 合常數(shù) JAM、 JAX、 JMX ABC系統(tǒng)： 特點(diǎn)：圖形復(fù)雜，小峰最多可達(dá) 15個(gè)。 ??=?? 這種試劑稱為 位移試劑 。 3. 歸屬 δ在 916的低場(chǎng)區(qū)的信號(hào)（可能為 CHO、 COOH 或有分子內(nèi) 氫鍵 的 OH信號(hào)）。 C HC H 3C H 3U=4 H 3 CC HH 3 CH 3 CC HH 3 C例 8 H 3 CC HH 3 CCH3 O U=4 二取代苯 結(jié)構(gòu)： C HH 3 C OC H 3C H 3低場(chǎng) 高場(chǎng) 例 9 O COC H 2 C H 3H 3 CU=5 OCH3 CH3CH2 CH3CH2 ， s ， q J=7Hz ， t J=7Hz ， d J=9Hz ， d J=9Hz 例 10 謝謝大家！ 。 7. 參照 IR、 MS、 13CNMR、 DEPT 、 不飽和度 等其它信息對(duì)其余質(zhì)子信號(hào)進(jìn)行解釋。 應(yīng)用：確定某些 基團(tuán)的空間相對(duì)位置 、 立體構(gòu)型 和 優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 。 核磁管：長(zhǎng) 180mm 外徑 內(nèi)徑 （二）強(qiáng)磁場(chǎng) NMR儀 在 1HNMR圖譜中 ， 不同類型氫核信號(hào)化學(xué)位移范圍一般在 020 ppm以內(nèi) 。 AA?BB?圖形中兩組峰靠得近，內(nèi)側(cè)增強(qiáng)外側(cè)減弱。圖譜稱為 一級(jí)圖譜。 化學(xué)等同核 ：化學(xué)環(huán)境相同，化學(xué)位移相同的核。 CHH?HH2J HH 5 HZ HH2JHH 0 – 3 HZ HH2JHH 12 –18 HZ 同碳偶合（諧偶） 注意： 磁不等同時(shí)，偶合裂分；磁等同時(shí)，偶合