【正文】 2H2O(s)、 H2SO4 (A) 小于 (B) 大于 (C) 等于 (D) 不能確定 14．已知 373K 時液體 A 的飽和蒸氣壓為 ，液體 B 的飽和蒸氣壓為101kPa，設(shè) A 和 B 構(gòu)成理想液體混合物，則當 A 在溶液中的物質(zhì)的量分數(shù)為 時，氣相中 A 的物質(zhì)的量分數(shù)應(yīng)為 ( ) (A) (B) (C) (D) 15．將固體 NH4HCO3(s)放 入真空容器中 ,恒溫到 400K， NH4HCO3 按下式分解并達到平衡 : NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g),系統(tǒng)的組分數(shù) C 和自由度數(shù) f 為 ( ) (A) C = 2， f = 1 (B) C = 2， f = 2 (C) C = 1， f= 0 (D) C = 1， f = 1 16．硫酸與水可形成 H2SO4 [ 1020] 10．已知反應(yīng)： )()()()()( 2323 gHgCOCHgC H O HCH ??在 時 ??K ，本反應(yīng)的 ? ?B mpB BC 0)(,? ， )( ????? m o lJKH mr ? ，試求 500K 時的 K?。 [(1)離解度 ?? ， (2)離解度 ?? ] 8． 298K 時 NH4HS(s)在抽真空的容器中按下式分解 NH4HS(s) = NH3(g) + H2S(g) 達到平衡時，測得反應(yīng)體系的總壓力為 ，求 K?。 ] 7．已知 PCl5 =PCl3 + Cl2，在 200℃ 時， ??K ，求（ 1） 200℃ 、 p?下 PCl5的離解度。 [ 11316 ???? m olkJH mr ? ， K?(1100K)=] 5． 已知 298K 時反應(yīng) N2O4 (g) = 2NO2 (g)， ??K 求：（ 1） N2O4 (g) = 2NO2 (g)的 )1(?mrG? （ 2） (g ) NO (g ) ON21 242 ? 的 )2(?mrG? ， ?2K [ 14854)1( ???? m o lJG mr ? ， 12427)2( ???? m o lJG mr ? ， ??K ] 6．在 27℃ ，理想氣體反應(yīng) BA? ， ??K ，計算（ 1） ?mrG? ，（ 2）由壓力為 106Pa 的 A 生成壓力為 105pa 的 B 時的 mrG? ，判斷能否自發(fā)。求 288K時反應(yīng) NH4COONH2 (s) = 2NH3 (g) + CO2 (g) 的標準平衡常數(shù) K?。 [K?（ 500K） =] 2． 已知 457K、總壓為 p?時， NO2 有 5%按照下面的方程式分解： 2NO2（ g） = 2NO（ g） + O2（ g），求反應(yīng)的標準 平衡常數(shù)。 （ ） 三、計算題 1．已知反應(yīng) (CH3)2CHOH(g)=(CH3)2CO(g)+H2(g)在 時 K?=，本反應(yīng)的? ?B mpB BC 0)(,? ， ?rHm?=104 J （ ） 10．定溫定壓且不涉及非體積功的條件下，一切吸熱且熵減小的反應(yīng)，均不能自動發(fā)生。 （ ） 8．對 于真實氣體混合物的反應(yīng)，該反應(yīng)的標準平衡常數(shù) ?K 僅僅是溫度的函數(shù)。 （ ） 6．標準平衡常數(shù)改變了，平衡一定會移動，反之，平衡移動了，標準平衡常數(shù)也一定會改變。 （ ） 4．如果某一化學(xué)反應(yīng)的 0?? ?mrH ，該反應(yīng)的 ?K 隨著溫度升高而減小。 （ ） 2．任何一個化學(xué)反應(yīng)都可以用 )(TGmr ?? 來判斷反應(yīng)的方向。則該反應(yīng)在此區(qū)間的 ?rHm?為 kJ?mol1。 (2) 對第一種 溶液，氣相中 A、 B 的摩爾分數(shù)各為若干？ [ kPap A * ? ， kPapB * ? ， ?Ay ， ?By ] 10． (1)若 A、 B 兩種物質(zhì)在 α、 β兩相中達平衡，下列哪種關(guān)系式代表這種情況 ? ① ?? ?? BA ? ，② ?? ?? AA ? ，③ ?? ?? BB ? (2)若 A 在 α、 β兩相中達平衡，而 B 正由 β相向 α相遷移，下列關(guān)系式是否正確 ? ?? ?? AA ? ， ?? ?? BB ? [(1) ②③代表這種情況， (2) ?? ?? AA ? ， ?? ?? BB ? ] 參考答案 一、 選擇題 1. A 2. D 3. B 4. A 5. D 6. B 7. D 8. D 9. D 10. D 11. A 12. D 13. B 14. C 15. A 16. C 17. B 二、判斷題 1． 2． 3． 4． 5．√ 6． 7． 8．√ 9．√ 10． 11． 第五章 化學(xué)平衡 一、選擇題： 1． 對于化學(xué)平衡，以下說法中不正確的是 ( ) (A) 化學(xué)平衡態(tài)就是化學(xué)反應(yīng)的限度 (B) 化學(xué)平衡時系統(tǒng)的熱力學(xué)性質(zhì)不隨時間變化 (C) 化學(xué)平衡時各物質(zhì)的化學(xué)勢相等 (D) 任何化學(xué)反應(yīng)都有化學(xué)平衡態(tài) 2． 下面的敘述中違背平衡移動原理的是 ( ) (A) 升高溫度平衡向吸熱方向移動 (B) 增加壓力平衡向 體積縮小的方向移動 (C) 加入惰性氣體平衡向總壓力減少的方向移動 (D) 降低壓力平衡向增加分子數(shù)的方向移動 3． 已知反應(yīng) 2NH3=N2+3H2，在等溫條件下，標準平衡常數(shù)為 ，那么，在此條件下，氨的合成反應(yīng) 1/2+3/2H2=NH3 的標準平衡常數(shù)為 ( ) (A) 4 (B) (C) 2 (D) 1 4． 反應(yīng) 2C(s)+O2(g)=2CO(g), 其 ?rGm/(J?mol1)=，若 溫度升高，則 ( ) (A) ?mrG? 變負，反應(yīng)更完全 (B) ?pK 變大，反應(yīng)更完全 (C) ?pK 變小，反應(yīng)更不完全 (D) 無法判斷 5． 25℃ 時水的飽和蒸汽壓為 ，此時液態(tài)水的標準生成吉布斯自由能?mrG? 為 ?mol1，則水蒸氣的標準生成吉布斯自由能為 ( ) (A) kJ?mol1 (B) kJ?mol1 (C) ?mol1 (D) kJ?mol1 6． 在一定溫度和壓力下，對于一個化學(xué)反應(yīng)，能用以判斷其反應(yīng)方向的是( ) (A) ?mrG? (B) ?pK (C) ?rGm (D) mrH? 7． 某溫度時， NH4Cl(s)分解壓力是 ?p ，則分解反應(yīng)的平衡常數(shù) ?pK 為 ( ) (A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D)1/8 8． 900℃ 時氧化銅在 密閉的抽空容器中分解，反應(yīng)為： 2CuO(s)=Cu2O(s)+1/2O2(g),測得平衡時氧氣的壓力為 , 則其平衡常數(shù) ?K 為 ( ) (A) (B) (C) (D) 9． 已知反應(yīng) 3O2(g)=2O3(g)在 25℃時 mrH? =280J?mol1,則對該反應(yīng)有利的條件是 ( ) (A) 升溫升壓 (B) 升溫降壓 (C) 將溫升壓 (D) 將溫升壓 10． 某放熱反應(yīng)在 T=800K,壓力 p 下進行，達平衡后產(chǎn)物的百分含量是 50%，若反應(yīng)在 T=200K, 壓力 p 下進行，平衡時產(chǎn)物的百分含量將 ( ) (A) 增加 (B) 減小 (C) 不變 (D) 不能確定 11． 若 298 K 時，反應(yīng) N2O4(g) ＝ 2NO2(g) 的 K? = ，則對于下述兩種情況： (1) 當 p(N2O4) = p(NO2) = 1 p ? 時，反應(yīng)將 ___________； (2) 當 p(N2O4) = 10 kPa， p (NO2) = 1 kPa 時，反應(yīng)將 ________ 。 [ 0?? Vmix , 0?? Hmix ， ?? ???? m o lKnJSmi x ， 113436 ?? ????? m o lKnJGmi x ] 9．液體 A 與液體 B 形成理想溶液。 [水的蒸汽分壓 p=，乙醇的蒸汽分壓 p= Pa] 7． 152g 苯由于其 中添加了 非揮發(fā)性溶質(zhì)后，其沸點升高了，但是由于使周圍的壓力降低了 ，沸點又到正常沸點溫度，計算溶質(zhì)的相對分子質(zhì)量 (已知苯的相對分子質(zhì)量為 78)。 [ (1) (2) – ] 5． 308K 時，丙酮的飽和蒸氣壓為 104Pa，今測得 氯仿x ＝ 的氯仿 — 丙酮溶液蒸氣中丙酮蒸氣的分壓為 104Pa，問此溶液是否為理想溶液 ? [x 丙酮 =， 該溶液不是理想溶液 ] 6． 已知 純水的蒸氣壓為 ，在摩爾分數(shù)為 的乙醇水溶液上方，蒸氣總壓為 101325Pa。 (1)從大量的 A 中轉(zhuǎn)移 1molNH3 到大量的 B 中，求Δ G。 8H2O，其蒸氣壓為 104Pa，溶液 B 的組成為 1NH3試計算： (1)應(yīng)加水多少 dm3? (2) 能得到多少 dm3 w(乙醇 ) = 56%的酒 ?已知： 15℃ , Op 時水的密度為 dm3；水與乙醇的偏摩爾體積為： w(乙醇 ) 100 OH2V ／ cm3 mol1 V(C2H5OH)／ cm3 mol1 96 56 [ (1) 5752dm3 (2)15267dm3 ] 3． 乙腈的蒸氣 壓在其標準沸點附近以 3040 Pa?K1 的變化率改變，又知其標準沸點為 80℃，試計算乙腈在 80℃的摩爾氣化焓。 [ VNaCl= mol1 , 13 m olcm 1 8 .0 0 62 ?OHV ] 2． 在 15℃， ?p 下某酒窖中存有 104dm3 的酒， w(乙醇 )= 96%。 （ ） 9． 在 T， p恒定不變及不作非體積功條件下 ,化學(xué)反應(yīng)達到平衡時 ,反應(yīng)物的化學(xué)勢之和等于產(chǎn)物的化學(xué)勢之和 （ ） 10．亨利定律中溶質(zhì)必須是非揮發(fā)性的。 （ ） 7．稀溶液的沸點總是高于純?nèi)軇┑姆悬c。 （ ） 5．一定溫度下，微溶氣體在水中的溶解度與其平衡氣相分壓成正比。 （ ） 2．在一個多組分溶液中，只有溶質(zhì)才有偏摩爾量。 5） 2mol苯和 3mol 甲苯在 25?C和 p? 下混合，設(shè)體系為理想液體混合物，求該過程的 Q（單位 J),W（單位 J）， ?U（單位 J）， ?H（單位 J）， ?S（單位 J/K），?F（單位 J）， ?G（單位 J）。（假設(shè)水汽可作為理想氣體） 3） 1mol 理想氣體在 10p? 膨脹到 p? ，若膨脹是可逆的，試計算此過程的 Q（單位 J）、 W（單位 J）及氣體的 ?U（單位 J）， ?H（單位 J），?S（單位 J/K）， ?G（單位 J）， ?F（單位 J）。 H2O在 373K 的密度為 H2O的氣化熱為 K1）， ?vapS（單位 J已知此氣體的 Cp,m = (5/2)R。 3) 凡是 ?S 0的過程都是不可逆過程，對嗎？ 4) 體系由平衡態(tài) A 變到平衡態(tài) B，不可逆過程的熵變一定大于可逆過程的熵變，對嗎？ 5) 熵增加原理就是隔離體系的熵永遠增加，對嗎？ 四、計算題 1) 2mol 理想氣體由 5p? ， 50?C加熱到 10p? ， 100?C，試求此氣體的熵變（單位 J 7) 由于隔離體系的 ____, ____ 不變，故熵判據(jù)可以寫作 (dS)μ,N _______. 8) 在恒熵恒容只做體積功的封閉體系里，當熱力學(xué)函數(shù) _____ 到達最 ___ 值時 ,體系處于平衡狀態(tài)。 K1