【正文】 求量子效率。 56． 計(jì)算每摩爾波長(zhǎng)為 85 nm的光子所具有的能 量。已知 298 K時(shí)乙烷的粘度為。 證：分子在單位時(shí)間走過(guò)的距離除以單位時(shí)間內(nèi)的碰撞數(shù)即為兩次碰撞間走過(guò)的距離，即平均自由程 52． 試由 （ 1） 及 von’ t Hoff方程證明 （ 2）對(duì)雙分子氣體反應(yīng) 50 證：根據(jù) Arrhenius 方 程， 53． 試由式 ()及上題的結(jié)論證明雙分子氣相反應(yīng) 證：根據(jù)式 () 而： 54． 在 500 K附近，反應(yīng) ，求該反應(yīng)的活化熵 解：根據(jù)上題的結(jié)果 51 的指前因子 。 49 ，乙醛分子直徑為 （ 2） 計(jì)算 800 K時(shí)以乙醛濃度變化表示的速率常數(shù) k。活化能為 。 的機(jī)理如下，求以 表示的速率 解：應(yīng)用控制步驟法近似 47． 已知質(zhì)量為 m的氣體分子的平均速率為 48 。 解：推導(dǎo)如下： ， 根據(jù)穩(wěn)態(tài)近似法 代入上式整理得到 高壓下， 46 低壓下： 44． 若反應(yīng)有如下機(jī)理，求各機(jī)理以 表示的速率常數(shù)。 （ 2）若初始速率為每分鐘消耗 A %，平衡時(shí)有 80 %的 A轉(zhuǎn)化為 B， 求 證：對(duì)行一級(jí)反應(yīng)速率方程的積分形式為 （ 2），因此 42． 對(duì)于兩平行反應(yīng)： 45 若總反應(yīng)的活化能為 E，試證明： 證明：設(shè)兩反應(yīng)均為 n級(jí)反應(yīng)，且指前因子相同，則反應(yīng)速率方程為 上式對(duì) T求導(dǎo)數(shù) 43． 求具有下列機(jī)理的某氣相反應(yīng)的速率方程 B為活潑物資，可運(yùn)用穩(wěn)態(tài)近似法。 為，為 ，求 100 s后 A 證：對(duì)行反應(yīng)速率方程的積分形式為 44 轉(zhuǎn)化率： 41． 對(duì)行一級(jí)反應(yīng)為。 解：速率方程為 該方程的解 為 （ 2） 40． 若 B 的濃度分別為 （ 1）試證 為對(duì)行一級(jí)反應(yīng)， A的初始濃度為和。 解：反應(yīng)過(guò)程中， A和 B 有數(shù)量關(guān)系，方程化為 （ 2） 400 K下 39． 溶液中某光化學(xué)活性鹵化物的消旋作用如下： 43 在正、逆方向上皆為一級(jí)反應(yīng)，且兩速率常數(shù)相等。試計(jì)算此反應(yīng)的活化能。C時(shí)為 15 min， 60 186。 解：在 150 186。其速率常數(shù) k于熱力學(xué)溫度 T的關(guān)系為 150 186。測(cè)得不同溫度 t下列于下表，求活化能 41 和指前因子 A。 （ 3）反應(yīng)熱。C時(shí)的平衡常數(shù)。C時(shí)二者皆增為 2倍。反應(yīng)為 2 數(shù) （ 3） 根據(jù) Arrhenius公 式 34． 反應(yīng)中，在 25 186。C下的 2倍： ，設(shè)為 n級(jí)反應(yīng)，并令 m = 解：（ 1 ）在反應(yīng)過(guò)程中乙醛的壓力為 n 1，由于在兩組實(shí)驗(yàn)中 kt相同，故有 該方程有解 (用 MatLab fzero函數(shù)求解 ) m = ， 級(jí)。 解：根據(jù)反應(yīng)計(jì)量式，設(shè)活化能不隨溫度變化 33． 乙醛 (A)蒸氣的熱分解反應(yīng)如下 518 186。C時(shí)重復(fù)試驗(yàn)，經(jīng) 320 s系統(tǒng)壓力為 kPa；反應(yīng)完了后系統(tǒng)壓力為 kPa。C的容器中， 751 s后測(cè)得系統(tǒng)的壓力為 kPa；經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)完了后系統(tǒng)壓力為 kPa。 解：由 Arrhenius公式， ，處理數(shù)據(jù)如下 39 32． 雙光氣分解反應(yīng) 為一級(jí)反應(yīng)。 ，活化能為， 解：根據(jù) Arrhenius 公式 根據(jù) k的單位，該反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng) 31． 在乙醇溶液中進(jìn)行如下反應(yīng) 實(shí)驗(yàn)測(cè)得不同溫度下的 k如下。C時(shí)求 80 186。 910 K時(shí)速，若乙烷促使壓力為（ 1） kPa， （ 2） kPa，求初始速率。C時(shí) A和 B的飽和蒸氣壓分別為 10 kPa和 2 kPa，問(wèn) 25 186。C時(shí) （ 1） 若初始溶度， 求。對(duì)于（ 1），反應(yīng)的速率方程為 對(duì)（ 2），由于 A與 B的初始濃度相同，速率方程為 37 28． 反應(yīng)的速率方程為 。 1 h后 A的轉(zhuǎn)化率為 75%，問(wèn) 2 h后 A尚有多少未反應(yīng)？假設(shè)： （ 1）對(duì) A為一級(jí)，對(duì) B為零級(jí)； （ 2）對(duì) A、 B皆為 1級(jí)。 36 24,25略 26． 對(duì)于 （ 1）級(jí)反應(yīng) ，使證明 （ 2） 證： n級(jí)反應(yīng)的積分公式 半衰期： 證畢。求速率常數(shù)。C及初壓為 kPa時(shí)，某碳?xì)浠衔锏臍庀喾纸夥磻?yīng)的半衰期為 2 s。C時(shí)，不同時(shí)間測(cè)得氧氣體積如下 略 20， 21略 22． NO與 進(jìn)行如下反應(yīng)： 混合物在不同初壓下的半 在一定溫度下，某密閉容器中等摩爾比的 NO與衰期如下： 35 解：在題設(shè)條件下，速率方程可寫作 ，根據(jù)半衰期和初始濃度間的關(guān)系 處理數(shù)據(jù)如下 ，總反應(yīng)級(jí)數(shù)為 。C，反應(yīng)開始時(shí)只有兩反應(yīng)物，其初始濃度依次為 ，反應(yīng) 20 h后，測(cè)得 解：題給條件下，在時(shí)刻 t有 ，因此 ，求 k。 擬合得到 18． 溶液反應(yīng) 的速率方程為 。C時(shí)，上 述反應(yīng)在 80%乙醇水溶液中進(jìn)行，濃度為 的初始質(zhì)量摩爾 ，各不相同時(shí)間的電導(dǎo)數(shù)據(jù)如下。試證： （ 1） 時(shí)的電導(dǎo)，分別為 t = 0和 t 時(shí)，因而 （ 2） ， 證：（ 1）對(duì)于稀溶液，離子的摩爾電導(dǎo)率近似等于 初始濃度?，F(xiàn)此反應(yīng)在電導(dǎo)池中進(jìn)行，由于反應(yīng) 不斷產(chǎn)生 溶液電導(dǎo) G不斷隨時(shí)間 t而增大。 16． 稀溶液的電導(dǎo)比例于離子濃度，因而產(chǎn)生離子