【正文】 解：可用反證法：設(shè)反應(yīng)AB，其0,0,0。解：由（614）式，總反應(yīng)速率r=,則==,以作圖為一直線，經(jīng)直線回歸后，相關(guān)系數(shù)r=0=99996故=，=，即有K==從反應(yīng)速率r的表達式可以看出，當(dāng)反應(yīng)速率r為（即最大速率一半）時，Michaelis常數(shù)K就為底物的濃度。1. （2）k===1000mol(3)t=ln=ln[=，其反應(yīng)機理可表達為：E+SESE+P。PH=5時，=。(3)在323K，PH=3時，A水解80%所需的時間。已知反應(yīng)速率方程為：—=kcc。Ph=4時，t=。，酸催化下發(fā)生水解反應(yīng)。K（h1） CH+（mol? L1） 解：因為k=，以k對CH+作直線回歸，得：斜率=，截距=，相關(guān)系數(shù)=。22．某物質(zhì)A在有催化劑K存在時發(fā)生分解，得產(chǎn)物B。在此條件下吸收1J的輻射能，可生成多少摩爾的Hcl?解：對波長為4的光，1Einstein=設(shè)每焦耳的光可活化xmol的反應(yīng)無（Cl）,則x=。解：作圖，為連續(xù)反應(yīng)A。（3）。（2）k=Aexp(則升高溫度只能使指數(shù)項的絕對值減小， 卻不能使其為正值。解：（1）（2）由11級對峙反應(yīng)積分速率方程In(對t作直線回歸，得：斜率=，截距=，相關(guān)系數(shù)=。如反應(yīng)開始時只有A，濃度為1mol,求（1）反應(yīng)達平衡后A和B的濃度；（2）使A 和B 相等所需的時間；（3）反應(yīng)進行至100分鐘時A和B的濃度。 由回歸后直線的斜率可得各溫度下的速率常數(shù)K，數(shù)據(jù)如下： 然后以Ink對作線性回歸，得：Ink=相關(guān)系數(shù)r=。求該藥物在室溫（25）下的貯存期。解：（1）由k=求的k,然后列表如下：以Ink對作直線回歸，得：斜率=10240，截距=29。解：（1）因為k=(2)由In的速率常數(shù):=2exp[,(1)反應(yīng)以每分鐘分解的速率進行時的溫度。A和B的初濃度均為1mol,在20半小時后，兩者各消耗一半。求17下水解30%所需時間。（4）12．阿司匹林的水解為一級反應(yīng)。則 (2) 總反應(yīng)級數(shù)為：(3) 由以對（）作直線回歸（兩組數(shù)據(jù)一起回歸），得：斜率=,截距=,相關(guān)數(shù)據(jù)=。解：設(shè)(1) 當(dāng)時，以對作直線回歸，得其斜率為：，相關(guān)系數(shù)r＝。s1) 保持A的初壓力()不變，改變B的初壓力，測得反應(yīng)的初速率如下：pB，0 (kPa) r0104 (kPa求：(1)反應(yīng)級數(shù)；(2) 30min后NO2的濃度。10. NO2的分解反應(yīng)為：NO2(g) →NO(g)+ 1/2O2，溫度恒定為330oC。t(s) 200 400 600 1000 Pa(kPa) 解： 則經(jīng)觀察，設(shè)該反應(yīng)為零級反應(yīng)，則應(yīng)有：，相關(guān)系數(shù)r＝。解：氫氧化鉀(A)的初始濃度為：cA，0＝：106m3。8. 103kg乙酰胺溶于2104mt(min) 0 ∞V(mL) 解：以對t作線性回歸，得斜率＝102，截距＝，相關(guān)系數(shù)r＝。L1的HCl溶液的體積。在10oC溫度下測得如下數(shù)據(jù)。解：已知A消耗掉初濃度的1/3時，A消耗掉初濃度的2/3時， 將兩式相除可得：A消耗掉初濃度的2/3時所需的時間t＝8min。L1(3) 由二級反應(yīng)得積分速率方程得：6. 某物質(zhì)A的分解是二級反應(yīng)。LL1) 解：(1)t作直線回歸。解：(1) (2) (3) 5. 醋酸甲酯的皂化為二級反應(yīng)，酯和堿的初濃度相同，在25oC溫度下用標準酸溶液滴定體系中剩余的堿，得如下數(shù)據(jù)，求(1)反應(yīng)速率常數(shù)；(2) 反應(yīng)物初濃度；(3)反應(yīng)完成95%所需時間。min1。L1解：(1)蔗糖水解為一級反應(yīng)，因此有：代入數(shù)據(jù)得：，解得：(2) 反應(yīng)開始時：反應(yīng)至20min后：(3)將t＝40min代入，解得： 所以已水解的蔗糖的百分數(shù)為：1－%＝%2. N2O5的分解反應(yīng)：N2O5的分解反應(yīng)：N2O5 → 2NO2 +1/2O2是一級反應(yīng)，104s1，(1) 求t1/2；(2) 若反應(yīng)在密閉容器中進行，反應(yīng)開始時容器中只充有N2O5，求反應(yīng)開始后10s和10min時的壓力。已知解：=m＝＝ ＝ ＝第六章 化學(xué)動力學(xué)1. ，用旋光計測得28oC經(jīng)20min有32%的蔗糖發(fā)生了水解。所以，可逆電池得電動勢E可逆＝，則E分解＝E可逆＋（陽＋陰）＝19. ,101325Pa時，用Pb（s）電極來電解H2SO4溶液（，＝），若在電解過程中，把Pb作為陰極，甘汞電極（CKCl＝1moldm3）作為陽極組成原電池。已知。=，當(dāng)它被換成待測PH值的溶液時，試計算待測液的PH值。解：電池反應(yīng) 先由電池電動勢的Nernst方程求出H2SO4的活度 =（） 再根據(jù)活度與平均活度以及離子平均活度系數(shù)和質(zhì)量摩爾濃度之間的關(guān)系求得H2SO4的平均活讀系數(shù)。 的絡(luò)合平衡常數(shù)為，測得電極，已知水的標準生成熱，有關(guān)物質(zhì)的規(guī)定熵數(shù)據(jù)如下：物質(zhì) HgO(s) O2(g) H2O(l) Hg(l) H2 (g) 試求HgO在此溫度下的分解壓。解：電池反應(yīng) 已知各物質(zhì)的標準熵，則上述反應(yīng)的熵變?yōu)? ==﹒mol1 ，已知，試計算的絡(luò)合平衡常數(shù)。解：可逆電池短路，相當(dāng)于化學(xué)反應(yīng)直接進行，其熱效應(yīng)，電池的可逆熱。，有反應(yīng)，試為該反應(yīng)設(shè)計電池，并計算（1）電池電動勢；（2）電池反應(yīng)的Gibbs能變化；（3）若將上述反應(yīng)寫成，（1）（2）所得結(jié)果有何變化？解：電極反應(yīng)負極 正極 電池組成 （1） 查表得 = =(2) =－296500=－(3)由于電池電動勢為強度性質(zhì)，數(shù)值大小與電池中各電極上得失電子的計量系數(shù)無關(guān)，而Gibbs能變化為容量性質(zhì)，當(dāng)電池反應(yīng)寫成，其值也要發(fā)生變化，所以 E= =－496500=－，104V．K1，試寫出電池反應(yīng)并計算當(dāng)電池可逆放電2mol電子電量時,電池反應(yīng)的及電池的可逆熱Q r。解： 溶液離子強度為Ca2+離子的活度系數(shù)為 Cl離子的活度系數(shù)為 離子平均活度系數(shù)可由兩種方法求得 或者 ： (1) (2) (3)(4) 解：（1） 電極反應(yīng)負極 正極 電池反應(yīng) （2）電極反應(yīng)負極 正極 電池反應(yīng) （3）電極反應(yīng)負極 正極 電池反應(yīng) （4）電極反應(yīng)負極 正極 電池反應(yīng) ： （1）（2）（3）（4）解：（1） 電極反應(yīng)負極 正極 電極反應(yīng) 電池組成 （2）電極反應(yīng)負極 正極 電極反應(yīng) 電池組成 （3）電極反應(yīng)負極 正極 電極反應(yīng) 電池組成 （4）電極反應(yīng)負極 正極 電極反應(yīng) 電池組成 ： ，各電極的電極電勢及電極電動勢，根據(jù)計算結(jié)果指出此電極反應(yīng)能否自發(fā)進行？解：電極反應(yīng)電極反應(yīng)負極 正極 查表得：。已知水楊酸在此溫度下的Ke=105，求側(cè)混合溶液的離子強度。計算該溫度下BaSO4的溶度積。解：查表得 由電導(dǎo)池常數(shù)和溶液的電阻可算得醋酸溶液的電導(dǎo)率則醋酸的電離度醋酸的電離平衡常數(shù)為 ，1014，已知該溫度下, ,求水的理論電導(dǎo)率。若將該電導(dǎo)池改充以同濃度的某待測溶液，測得其電阻為2184Ω，試計算：（1）該電導(dǎo)池的電導(dǎo)池常數(shù)；（2）待測液的電導(dǎo)率；（3）待測液的摩爾電導(dǎo)率。如果有一70g KNO3和30g NaNO3的混合物，欲用重結(jié)晶方法回收縮KNO3，試計算在5℃時最多能回收若干克？解：解：最多可回收KNO3為：70=20. 某溫度時在水、乙醚和甲醇的各種三元混合物中二液層的組成如下：％（W/W）甲醇 0 10 20 30％（W/W）水 液層（1） 93 82 70 45 液層（2） 1 6 15 40根據(jù)以上數(shù)據(jù)繪制三組分體系相圖，并指出圖中的二相區(qū)。(2)設(shè)含對位化合物75％和45％的體系，冷卻結(jié)晶可得到純對位化合物的最大百分數(shù)分別為x、y，則： x=％ y=％19. KNO3NaNO3H2O體系在5℃時有一三相點，在這一點無水KNO3和無水NaNO3同時與一飽和溶液達到平衡。18. 下表列出鄰二硝基苯和對二硝基苯的混合物在不同組成的熔點數(shù)據(jù)鄰二硝基苯（W/W） 完全溶化時溫度（℃） 對二硝基苯（W/W） 完全溶化時溫度（℃）100 40 90 30 80 20 70 10 60 0 50 （2） 繪制Tx圖，并求測最低共熔混合物的組成；（3） 如果體系的原始總組成分別為含對二硝基苯75％和45％，問用結(jié)晶法能從上述混合物中回收得到純對二硝基苯的最大百分數(shù)為若干？解：(1)Tx圖如下。 解：(1)各點(見17題圖對應(yīng)體系的步冷曲線見下圖：(2)dd1為液態(tài)混合物的恒壓降溫過程，d1點開始析出固態(tài)B ，d1d2為固態(tài)B與溶液二相共存，d2點為固態(tài)B、固態(tài)E和溶液三相共存，d2d3為固態(tài)E與溶液二相共存，d3以后為固態(tài)A與固態(tài)E二相共存。試估計此化合物的分子量。 kPa，95℃ kPa。試計算：（1）酯的分壓； （2）水蒸汽分壓； （3）總蒸汽壓。解：(1) 酯相：x水=x酯==p酯==(2)水相： x酯= x水== p水==(3)p總=p酯+p水= 15. 水和乙酸乙酯是部分互溶的，設(shè)在3755℃時，二相互成平衡，％酯，％（都是重量百分濃度）。將xB=，開始時活塞緊緊壓在液面上，在45℃下逐漸減小活塞上的壓力。mol1。解：由題意知： pA*xA+pA*(1xA)=p總 yA=將p總=，xA=，yA=，得： pA*=，pB*=11. 由甲苯和苯組成的某一溶液含30％（W/W）的甲苯，在30℃ kPa，設(shè)該溶液為理想溶液，問30℃時溶液的總蒸汽壓和分壓各為若干？解：x甲苯==p甲苯==p苯=()= p總=12. kPa下，HNO3，H2O體系的組成為：t / ℃ 100 110 120 122 120 115 110 100 x（HNO3）液 y（HNO3）氣