【正文】 （ e）六氫苯酐（ HHPA）： 低熔點(diǎn)（ 35~36oC )的臘狀固體， 50oC左右與環(huán)氧樹(shù)脂混溶，混。 固化物交聯(lián)密度大、抗壓強(qiáng)度、耐化學(xué)藥品性及熱穩(wěn)定性好，熱變形溫度高（ 280oC ）。 適用期長(zhǎng)，固化放熱量少，放熱溫度的，操作簡(jiǎn)單，固化物耐熱性、耐老化性較好，耐酸性好，耐堿性較差，熱變形溫度 100oC 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 （ b）順丁烯二酸酐（順酐， MA）： CCOOO白色晶體， M＝ ， T＝ 53oC 用量為樹(shù)脂重量的 30％ ~40%, 混合物適用期長(zhǎng)，固化放熱溫度低，產(chǎn)物耐熱性好，但脆性較大，常和增韌劑一起使用或與其他酸酐混用。 酸酐熔點(diǎn)較高，使用時(shí)需加熱融化或?qū)⒛承┧狒瞥傻腿埸c(diǎn)的混合物。 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 用量計(jì)算： 一對(duì)酸酐開(kāi)環(huán)與一個(gè)環(huán)氧基反應(yīng)。 ? 胺類(lèi)固化劑毒性和腐蝕性較大，低毒胺類(lèi)固化劑的開(kāi)發(fā)，如 β 羥乙基乙二胺，脂肪族多胺與環(huán)氧乙烷、丙烯腈反應(yīng)的加成物，相對(duì)分子量增大，揮發(fā)性降低，毒性減小。促進(jìn)效果與分子結(jié)構(gòu)中的電子云密度和分子長(zhǎng)度有關(guān)。 ? 芳香族胺類(lèi)固化劑： 反應(yīng)活性較低，需加熱固化，固化產(chǎn)物熱變形溫度高，耐化學(xué)藥品性、電和機(jī)械性能好。 R N H 2 + H2CHCORHNH 2CHCO H+ H2CHCOR NH 2 CH 2 CC HHCO HO H華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 胺類(lèi)固化劑的用量計(jì)算： 原則是胺基上的一個(gè)活潑氫與樹(shù)脂的一個(gè)環(huán)氧基反應(yīng)，計(jì)算公式： 注：由于胺相對(duì)分子質(zhì)量的大小、反應(yīng)能力和揮發(fā)性的不同，計(jì)算結(jié)果比實(shí)際用量少，一般要高于計(jì)算量的 10％。 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 a、多元胺類(lèi)固化劑： 多元脂肪胺、多元芳香胺 。 環(huán)氧樹(shù)脂 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 固化劑品種繁多，性能各異，不同固化劑使樹(shù)脂的操作工藝及固化產(chǎn)物性能產(chǎn)生巨大區(qū)別，充分了解各類(lèi)固化劑，合理選用固化劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的使用使非常重要的問(wèn)題。兩大類(lèi)： Ⅰ 、反應(yīng)性固化劑， 可與環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，并通過(guò)逐步聚合交聯(lián)成體型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)．都含有活潑的氫原子，反應(yīng)過(guò)程中伴有氫原子轉(zhuǎn)移，如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等 ； Ⅱ 、催化性的固化劑， 可引發(fā)樹(shù)脂分子中的環(huán)氧基按陽(yáng)離子或陰離子聚合的歷程進(jìn)行固化反應(yīng)，如叔胺．三氟化硼絡(luò)合物等。 ?同時(shí)提高耐熱性和韌性： 除了分子設(shè)計(jì)外，還要和熱塑性樹(shù)脂共混，需要控制共混物的界面形態(tài)，改善脆性和提高粘結(jié)強(qiáng)度。 如： BPTGE 無(wú)親水氮原子， 吸水性低，耐 熱性好。 環(huán)氧樹(shù)脂 OO OOO OOOO華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 新型環(huán)氧樹(shù)脂： 用于航空等高科技領(lǐng)域，要求耐熱性優(yōu)異。用于纖維增強(qiáng)結(jié)構(gòu)材料，深水耐壓和耐熱結(jié)構(gòu)材料，絕緣材料，高溫高壓的纏繞澆鑄、密封、膠接和耐腐蝕涂料等。 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 三個(gè)異構(gòu)體的混合物： 以二元酸酐或多元芳香胺為固化劑，膠液濃度低，適用期長(zhǎng)，工藝性好。用于高溫下使用的澆鑄料、膠粘劑和玻璃纖維增強(qiáng)材料等。以酸酐為固化劑，需加入少量多元醇引發(fā)劑。固化物具有較高的抗拉強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度；耐高溫性能好，長(zhǎng)期暴置在高溫條件下仍能保持良好的力學(xué)性能；耐電弧性能好，耐紫外光老化性能和耐候性好。用于降低二酚基丙烷型環(huán)氧的粘度，延長(zhǎng)適用期，增加樹(shù)脂韌性。 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 b、二縮水甘油醚： 由環(huán)氧氯丙烷制得。分子結(jié)構(gòu)中有環(huán)氧基和雙鍵，羥基和脂基側(cè)鏈。39。通式為： R C H CHOR 39。 NCCNNCOOOH 2CHCH 2 COH 2CHCH 2 COH 2C C H C H 2O 目前國(guó)內(nèi)外已利用縮水甘油胺環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)越的粘接性和耐熱性，來(lái)制造碳纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料（ CFRP）用于飛機(jī)二次結(jié)構(gòu)材料 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 線性脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂： 分子結(jié)構(gòu)中無(wú)苯環(huán)和脂環(huán)結(jié)構(gòu)，環(huán)氧基與脂肪鏈相連。 NC H 2HCH 2 COO C H 2 C H C H 2OC H 2CHH 2 CO華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 ?三聚氰酸環(huán)氧樹(shù)脂： 三聚氰酸和環(huán)氧氯丙烷縮合、閉環(huán)而得。 特點(diǎn)：多官能度，環(huán)氧當(dāng)量高，交聯(lián)密度大，耐熱性顯著提高，粘結(jié)性好，缺點(diǎn)：脆性較大。 H 2 COHC C H 2 C lR CO HO+堿 性 催 化 劑R COO C H 2HCO HC H 2C lR COO C H 2HCOC H 2堿 性 催 化 劑華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 主要品種有：鄰苯二甲酸雙縮水甘油脂 四氫鄰苯二甲酸雙縮水甘油脂 H 2 C C HOC H 2C O 2C O 2H 2 C C H C H 2OH 2 C C HOC H 2C O 2C O 2H 2 C C H C H 2O縮水甘油酯類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂一般用胺類(lèi)固化劑固化，與固化劑的反應(yīng) 類(lèi)似于縮水甘油醚類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂。 與雙酚 A型相比，粘度低，使用工藝性好；反應(yīng)活性高；粘合力高，固化物力學(xué)性能好；電絕緣性好；耐氣候性好，具良好的耐超低溫性，在超低溫條件下，仍具較高粘結(jié)強(qiáng)度。 OH2CHCH2COO C H2C H C H2OH C C HO HO HO HO H+ H2COHC C H 2 C l H C C HOH2CHCH 2 COO C H2C H C H2O華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 ?上述所講的 多羥基酚類(lèi)縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂 ：間苯二酚型環(huán)氧樹(shù)脂、間苯二酚 甲醛型環(huán)氧樹(shù)脂、四酚基乙烷型環(huán)氧樹(shù)脂和三羥苯基甲烷型環(huán)氧樹(shù)脂，這些多官能縮水甘油醚樹(shù)脂固化后具有高的熱變形溫度和剛性，可單獨(dú)或者與通用 E型樹(shù)脂共混，供作高性能復(fù)合材料（ ACM）、印刷線路板等基體材料。 O C H 2HC C H 2H 2CO C H 2 C H C H 2OOH 2CHCH 2 COOH 2CHCH 2 CO華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 ? 三羥苯基甲烷型環(huán)氧樹(shù)脂： 固化物的熱變形溫度達(dá) 260度以上，良好的韌性和濕熱強(qiáng)度，耐長(zhǎng)期高溫氧化。 O HO H+ H 2 COHC C H 2 C lO C H 2 C H C H 2OO C H 2 C H C H 2O華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 ?間苯二酚 甲醛型環(huán)氧樹(shù)脂： 有四個(gè)環(huán)氧基，固化物熱變形溫度達(dá) 300度，耐腐蝕，電性能良好。 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 c、雙酚 S型環(huán)氧樹(shù)脂： 4,4‘二羥基二苯砜（雙酚S）雙縮水甘油醚 S OH 2CHCOC H 2OOH 2 COHCH 2C O S OH 2CHCO HH 2C OnOO 高溫下強(qiáng)度高，熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性及尺寸穩(wěn)定性好， 與醇酸樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂等有很高的反應(yīng)能力，對(duì)玻 璃纖維及碳纖維有較好的潤(rùn)濕性和粘結(jié)力。 是線型酚醛樹(shù)脂與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成。 CC H 3C H 3OH 2CHCOC H 2H 2 COHCH 2C O CC H 3C H 3OH 2CHCO HH 2C On華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 b、酚醛多環(huán)氧樹(shù)脂： 包括苯酚甲醛型、鄰甲酚甲醛型、三混甲酚甲醛型環(huán)氧樹(shù)脂。 N＝ 0~19，平均相對(duì)分子質(zhì)量 300~7000. 300~700，軟化點(diǎn) 50oC，用于膠接、層壓、澆鑄等 1000以上，軟化點(diǎn) 60oC，用于油漆等方面。其次是縮水甘油胺類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂。39。OHC R 39。 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 環(huán)氧樹(shù)脂的類(lèi)型 按分子結(jié)構(gòu)分類(lèi)：五大類(lèi) 縮水甘油醚類(lèi) 縮水甘油脂類(lèi) 縮水甘油胺類(lèi) 線型脂肪族類(lèi) 脂環(huán)族類(lèi) R O C H 2 C HOC H 2NR 39。 d、揮發(fā)分。 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 工業(yè)樹(shù)脂質(zhì)量控制指標(biāo) b、無(wú)機(jī)氯含量： 樹(shù)脂中的氯離子能與胺類(lèi)固化劑起絡(luò)合作用而影響樹(shù)脂的固化，同時(shí)也影響固化樹(shù)脂的電性能，因此氯含量也是環(huán)氧樹(shù)脂的一項(xiàng)重要指標(biāo)。 環(huán)氧當(dāng)量的含義是：含有 1mol環(huán)氧基的環(huán)氧樹(shù)脂的克數(shù)。環(huán)氧值是指每 100g樹(shù)脂中所含環(huán)氧基的物質(zhì)的量數(shù)。 缺點(diǎn)：成本較高，某些樹(shù)脂和固化劑毒性較大。 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂的特性 h、尺寸穩(wěn)定性： 上述的許多性能的綜合，使環(huán)氧樹(shù)脂體系具有突出的尺寸穩(wěn)定性和耐久性。像固化環(huán)氧體系的其它性能一樣，化學(xué)穩(wěn)定性也取決于所選用的樹(shù)脂和固化劑。 f、電絕緣性： 固化后的環(huán)氧樹(shù)脂體系是一種具有高介電性能、耐表面漏電、耐電弧的優(yōu)良絕緣材料， 是熱固性樹(shù)脂中介電性能最好的品種之一 ?？勺霏h(huán)氧結(jié)構(gòu)膠。 d、黏附力強(qiáng)： 分子鏈中固有的極性羥基和醚鍵，使對(duì)各種物質(zhì)具有很高的粘附力。 環(huán)氧樹(shù)脂的特性 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 c、收縮率低： 固化反應(yīng)是通過(guò)直接加成反應(yīng)或樹(shù)脂分子中環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)來(lái)進(jìn)行的，沒(méi)有水或其它揮發(fā)性副產(chǎn)物放出。 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂的特性 a、具有多樣化的形式 :各種樹(shù)脂、固化劑、改性劑體系幾乎可以適應(yīng)各種應(yīng)用對(duì)形式提出的要求，其范圍可以從極低的粘度到高熔點(diǎn)固體。 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 ?良好的粘結(jié)性能、力學(xué)性能、耐化學(xué)藥品性、耐氣候性、電絕緣性、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異。 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 ?定義： 分子中含有 兩個(gè) 或 兩個(gè)以上 環(huán)氧基團(tuán) 的線型有機(jī)高分子化合物 。 ? 其它：包括錨固劑、電器澆鑄、增韌劑、粘接劑等 不飽和聚酯樹(shù)脂的應(yīng)用 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 本節(jié)內(nèi)容 環(huán)氧樹(shù)脂的特性 環(huán)氧樹(shù)脂的類(lèi)型 固化劑的類(lèi)型 環(huán)氧樹(shù)脂的應(yīng)用 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 環(huán)氧樹(shù)脂 ?環(huán)氧樹(shù)脂的合成起始于 20世紀(jì) 30年代，而于 40年代后期開(kāi)始工業(yè)化，至 20世紀(jì) 70年代相繼發(fā)展了許多新型的環(huán)氧樹(shù)脂品種，產(chǎn)量逐年增長(zhǎng)， 2022年世界環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)量大約 200萬(wàn)噸，其中我國(guó) 120萬(wàn)噸。 ? 人造石：包括人造大理石、人造瑪瑙、人造花崗巖等 ? 涂層：包括家具涂層、鋼琴、電視機(jī)、收音機(jī)外殼、縫紉機(jī)臺(tái)板以及自行車(chē)罩光漆等。 不飽和聚酯樹(shù)脂的應(yīng)用 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 ?UPR的非玻璃鋼應(yīng)用領(lǐng)域大致如下： ? 澆鑄工藝品；包括水晶工藝品、不透明各種造型工藝品等。 ? 玻璃鋼機(jī)電、礦用、輕紡產(chǎn)品：包括防護(hù)罩、格柵、干式變壓器、互感器、高壓拉桿、計(jì)算機(jī)房、電器開(kāi)關(guān)、 SMC衛(wèi)星天線、銅箔板、服裝模特、通風(fēng)管道、棉條筒等。 不飽和聚酯樹(shù)脂的應(yīng)用 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 ?城市建設(shè) 不飽和聚酯樹(shù)脂的應(yīng)用 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 ?UPR玻璃鋼的其他應(yīng)用領(lǐng)域： ? 玻璃鋼交通設(shè)備、勞保及保安用品：包括公路牌、路標(biāo)、人行橋、燈具、電纜盒、測(cè)量標(biāo)尺、頭盔、收亭、防爆器材、井蓋等。 不飽和聚酯樹(shù)脂的應(yīng)用 電動(dòng)汽車(chē) 電瓶車(chē) 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 ?交通領(lǐng)域 不飽和聚酯樹(shù)脂的應(yīng)用 游艇 沖鋒舟 華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院材料科學(xué)研究所 ?生活領(lǐng)域 浴缸、洗漱臺(tái)、熨斗、鏡架、整體衛(wèi)生