【正文】 he had found a small residue of gas that could not be oxidized and had abandoned the experiments. ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 JOHN WILLIAM STRUTT Rayleigh pushed Cavendish’s experiment to its logical conclusion and discovered argon at about the same time Ramsey discovered the gas by much simpler chemical methods. It was largely because of this experiment that Rayleigh received the Nobel Prize in chemistry for discovering argon. 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 ALBERT EINSTEIN ALBERT EINSTEIN (18791955) was born in Germany and educated in Switzerland。 1c 雖然膜兩邊 NaCl的濃度不等，但達(dá)到膜平衡時(shí) NaCl在兩邊的化學(xué)勢應(yīng)該相等，即： 膜平衡的三種情況 （ 3） 外加電解質(zhì)時(shí)的大分子溶液 ( Na C l , Na C l ,?? ?左） （ 右） 達(dá)到膜平衡時(shí)（如下圖），為了保持電中性，有相同數(shù)量的 Na+ 和 Cl擴(kuò)散到了左邊。 2?zNa P Na P Zz ???? 以蛋白質(zhì)的鈉鹽為例，它在水中發(fā)生如下離解： 這種 Na+在膜兩邊濃度不等的狀態(tài)就是 唐南平衡 。滲透壓可以用不帶電粒子的范霍夫公式計(jì)算，即： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 膜平衡的三種情況 （ 2） 能電離的大分子溶液 蛋白質(zhì)分子 Pz+ 不能透過半透膜，而 Na+可以，但為了保持溶液的電中性， Na+也必須留在 Pz同一側(cè) 。 （ 1） 不電離的大分子溶液 12c R T? ? 其中 是大分子溶液的濃度。 由于離子分布的不平衡會(huì)造成額外的滲透壓，影響大分子摩爾質(zhì)量的測定，所以又稱之為 唐南效應(yīng) ，要設(shè)法消除。大分子離子不能透過半透膜，而離解出的小離子和雜質(zhì)電解質(zhì)離子可以。 K ?用粘度法測定摩爾質(zhì)量 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 用粘度法測定摩爾質(zhì)量 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 Donnan平衡 ? 大分子電解質(zhì)的膜平衡 ? 膜平衡的三種情況 （ 1）不電離的大分子溶液 （ 2）能電離的大分子溶液 （ 3）外加電解質(zhì)時(shí)的大分子溶液 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 大分子電解質(zhì)的膜平衡 在大分子電解質(zhì)中通常含有少量電解質(zhì)雜質(zhì)，即使雜質(zhì)含量很低，但按離子數(shù)目計(jì)還是很可觀的。 csp /? cr /ln ?0?c][? 從如下經(jīng)驗(yàn)式求粘均摩爾質(zhì)量 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 以 對(duì) c 作圖，得一條直線，以 對(duì) c作圖得另一條直線。 實(shí)驗(yàn)方法是用粘度計(jì)測出溶劑和溶液的粘度 和 ，計(jì)算相對(duì)粘度 和增比粘度 。 ，為分子的質(zhì)量。 設(shè) B組分的分子質(zhì)量為 mB， 則質(zhì)均摩爾質(zhì)量的定義為： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 Z均摩爾質(zhì)量 Mz ?????BBBz ZMZMBBB MmZ ?BBB MNm ? 在光散射法中利用 Zimm圖從而計(jì)算的高分子摩爾質(zhì)量稱為 Z均摩爾質(zhì)量，它的定義是： 式中： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 粘均摩爾質(zhì)量 Mv 用粘度法測定的摩爾質(zhì)量稱為粘均摩爾質(zhì)量。 有一高分子溶液，各組分的分子數(shù)分別為 N1， N2， …, NB ,其對(duì)應(yīng)的摩爾質(zhì)量為 M1， M2， …， MB。而且，測定和平均的方法不同，得到的平均摩爾質(zhì)量也不同。 合成的功能高分子材料有： 光敏高分子、導(dǎo)電性高 分子、醫(yī)用高分子和高分子膜等。 （ 1） 滲析法 溶膠的凈化 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 電滲析 溶膠的凈化 * ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 大分子概說 * 三種溶液性質(zhì)的比較 大分子分類 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶液類型性質(zhì)憎液溶膠大分子溶液小分子溶液膠粒大小 1 ~ 1 0 0 nm 1 ~ 1 0 0 n m 1 n m分散相存在單元 多分子組成的膠粒單分子 單分子能否透過半透膜 不能 不能 能是否熱力學(xué)穩(wěn)定體系不是 是 是丁鐸爾效應(yīng) 強(qiáng) 微弱 微弱粘度 小，與介質(zhì)相似 大 小對(duì)外加電解質(zhì) 敏感 不太敏感 不敏感聚沉后再加分散介質(zhì)不可逆 可逆 可逆三種溶液性質(zhì)的比較 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 大分子分類 Staudinger 把相對(duì)分子質(zhì)量大于 104的物質(zhì)稱之為大分子，主要有： 天然大分子： 如淀粉、蛋白質(zhì) 、纖維素、核酸 和各種生物大分子等。溶劑水不斷自動(dòng)更換，這樣可以提高凈化速度。 如將裝有溶膠的半透膜容器不斷旋轉(zhuǎn)，可以加快滲析速度。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 （ 1） 滲析法 簡單滲析 將需要凈化的溶膠放在羊皮紙或動(dòng)物膀胱等半透膜制成的容器內(nèi)，膜外放純?nèi)軇? 少量電解質(zhì)可以作為溶膠的穩(wěn)定劑，但是過多的電解質(zhì)存在會(huì)使溶膠不穩(wěn)定，容易聚沉，所以必須除去。 例 90℃ 左右的熱水中，丙酮蒸發(fā)后，可得硫的水溶膠。例如： 2H3AsO3（ 稀） + 3H2S →As2S3（ 溶膠） +6H2O FeCl3 （ ?。?+3H2O （ 熱） → Fe(OH)3 （ 溶膠） +3HCl ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 A. 更換溶劑法 利用物質(zhì)在不同溶劑中溶解度的顯著差別來制備溶膠，而且兩種溶劑要能完全互溶。 這種方法一般用在化學(xué)凝聚法制溶膠時(shí)，為了將多余的電解質(zhì)離子去掉，先將膠粒過濾，洗滌，然后盡快分散在含有膠溶劑的介質(zhì)中，形成溶膠。 這種穩(wěn)定劑又稱 膠溶劑 。 分散相、分散介質(zhì)和穩(wěn)定劑從空心軸 A處加入，從 C盤與 B盤的狹縫中飛出，用兩盤之間的應(yīng)切力將固體粉碎，可得 1000 nm左右的粒子。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶膠的制備 研磨法 盤式膠體磨 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶膠的制備 研磨法 * 轉(zhuǎn)速約每分鐘 1萬 ～2萬轉(zhuǎn)。例如，將廢輪胎粉碎，先用液氮處理，硬化后再研磨。 （ 2） 凝聚法 使分子或離子聚結(jié)成膠粒 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶膠的制備 研磨法 用機(jī)械粉碎的方法將固體磨細(xì)。 與加入電解質(zhì)情況不同的是，當(dāng)兩種溶膠的用量恰能使其所帶電荷的量相等時(shí)，才會(huì)完全聚沉， 加入大分子溶液太少時(shí)，會(huì)促使溶膠的聚沉，稱為 敏化作用 ； 大分子化合物直接導(dǎo)致膠粒聚集而沉降，稱為“絮凝過程” ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶膠的制備與凈化 溶膠的制備 （ 1） 分散法 （ 2） 凝聚法 溶膠的凈化 （ 1） 滲析法 （ 2） 超過濾法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/1/4 溶膠的制備 制備溶膠必須使分散相粒子的大小落在膠體分散體系的范圍之內(nèi)，并加入適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定劑。 而 K4[Fe(CN)6] 為