大分子引發(fā)劑ppt課件(參考版)
2025-05-01 23:21本頁面
【正文】 。這種表面改性方法也可用于樹脂材料改善表面疏水性，增強防污能力和防靜電作用。 ? 另外大分子單體在制備不同性能的熱塑性彈性體、膜分離材料和相轉(zhuǎn)移催化劑等方面有重要的應(yīng)用。 54 大分子單體的應(yīng)用 ? 最早利用大分子單體制備特殊功能的接枝共聚物，并獲得應(yīng)用的例子是 Waite等人將接枝共聚物用作乳液聚合時的乳化劑和穩(wěn)定劑。 ?目前，人們對接枝共聚物的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系正獲得越來越深入的了解。因此，國內(nèi)外都在積極開展對大分子單體的合成、聚合、應(yīng)用乃至工業(yè)化成產(chǎn)的研究。 GPC法雖是相對的方法，但可同時測得重均分子量及數(shù)均分子量，從而求得分子量分布指數(shù)，特別是同時用兩種檢測器如紫外檢測及示差折光檢測器時，可測得不含雙鍵的聚合物雜質(zhì)含量。膜滲透壓法測定大分子單體的數(shù)均分子量已在儀器測定范圍下限。 52 ?采用傅里葉變換的核磁共振譜用多次疊加法可較精確的測定分子量為數(shù)千的大分子單體的末端雙鍵含量。另一類縮聚型大分子單體的兩個功能團在鏈的同一端 ,如 2 (聚二甲基硅氧硅烷 ) 四亞甲基氧 4 ,4’聯(lián)苯二胺 ,則是通過下式 所示反應(yīng)制備的。他們還使用 1 ,4二溴 2 ,5二溴甲苯與 AgSbF6 組成引發(fā)體系 ,進行 THF 開環(huán)聚合 ,從而制備出 PTHF 的大分子單體。 Yagci 等制備出兩種類型的 Suzuki 偶聯(lián)反應(yīng)大分子單體 ,首先利用 1 ,4二溴 2 ,5二溴甲基苯 / CuBr/ 聯(lián)吡啶引發(fā)苯乙烯聚合 ,制備出相應(yīng)的聚苯乙烯大分子單體 。 49 可氧化偶聯(lián)的大分子單體 聚苯乙烯陰離子以 3溴噻吩終止則生成末端帶 3噻吩基的聚苯乙烯大分子單體，但是有雙分子終止劑反應(yīng)發(fā)生；用環(huán)氧乙烷將碳陰離子轉(zhuǎn)變成氧負離子，再加入 3噻吩基乙酰氯，可避免副反應(yīng)的發(fā)生，如下式所示。采用類似方法他們還制備出 5降冰片烯 2 ,3反 雙 (聚苯乙烯甲酰氯基 ) 大分子單體 ，這兩種大分子單體皆可以在 Schrock 鉬催化劑 [Mo ( N2， 6iPr2C6H3 ) (OCMe3 )(CHR) ， R =CMe3 ， CMe2Ph ]作用下進行活性開環(huán)易位聚合反應(yīng)。 ? 除烯類型大分子單體以外 ,還有可進行開環(huán)聚合的內(nèi)酯型和環(huán)醚型大分子單體、可進行開環(huán)易位聚合的降冰片烯型大分子單體、可進行氧化偶聯(lián)的吡咯型和噻吩型大分子單體以及可進行縮聚反應(yīng)的大分子單體 ,只要是存在的小分子單體 ,皆可以通過適當?shù)母叻肿雍铣墒侄潍@得相應(yīng)的大分子單體。 GPC測定結(jié)果如下圖所示，引發(fā)劑濃度對產(chǎn)物分子量的影響如下表所示。這表明，大分子鏈端的不飽和鍵的活性受鏈長的影響。用 GPC測定了產(chǎn)物的分子量，結(jié)果如下圖所示。其反應(yīng)過程如下： R COO C H2C HC H2OCORO POO ( C H2)2ON ( C H3)3C2H5O C2H5/ C2H5O H( C2H5)3N / T H FOPOOC lR COO C H2C HC H2OCORO POO ( C H2)2ONCC H3C H3OC H C H241 大分子單體的聚合 大分子單體的均聚 （ 1）研究發(fā)現(xiàn)，大分子單體進行均聚反應(yīng)時具有如下幾個特征： ① 由于大分子單體的分子量相當高（ Mn=103~104），所以在聚合體系中活性種的濃度很低； ② 大分子單體鏈端可聚合基團的反應(yīng)活性比同樣的低分子單體的基團要低，因為空間阻礙減少了分子間碰撞的機會； ③ 如果大分子單體的重復(fù)單元會產(chǎn)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，那么這種鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的概率隨大分子單體聚合度的增加而增大。以下為用基團轉(zhuǎn)移法制備聚甲基丙烯酸甲酯大分子單體的例子 [其中： R=CH3,C6H5,(CH3)3SiOCH2CH2等 ] 38 基團轉(zhuǎn)移聚合法 C CH3CH3CO S i ( C H3)3O R+ ( n + 1 ) C H2CC H3C OO C H3H F2R O COCC H3C H3C H2CC H3CC H2OO C H3C CC H3O S i ( C H3)3O C H3H2C CHC H2B rR O COCC H3C H3C H2CC H3CC H2OO C H3CC H3C OO C H3C H C H2nn39 其他聚合方法 ? 其他用于制備大分子單體的方法還有縮聚法和官能團改性法等，雖然它們的應(yīng)用不太普遍，但在制備某些特殊結(jié)構(gòu)的大分子單體中十分有用。通常聚合反應(yīng)可在室溫下迅速進行，得到窄分子量分布的活性聚合物。 聚氯乙烯大分子單體的合成： n C H 2 C H C lA I B NH S C H 2 C H 2 O HH O C H 2 C H 2 S C H 2 C H HC lnC H 2 CC H 3C O C lC H 2 CC H 3C O C H 2 C H 2 SOC H 2 C H HC ln36 自由基聚合法 聚偏二氯乙烯大分子單體的合成： C C l4+ n C H2C
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1