第十八章周環(huán)反應(yīng)pericyclicreaction(參考版)
2025-09-24 12:52本頁(yè)面
【正文】 總目錄 The of this for your ! 。 總目錄 1 3 5 7 9異面同面異面同面HO M O總目錄 2. [3,3]σ遷移反應(yīng)機(jī)理 C H2C H C H2C H2C H C H21 2 31 2 3123123′′′ ′ ′′ 基態(tài)時(shí)，軌道對(duì)稱性允許（加熱下反應(yīng)允許）。 總目錄 HOMO LUMO 丁二烯 Ψ3， m 乙 烯 Ψ2， C 2 情況②： 丁二烯不激發(fā)，乙烯激發(fā)： 因此，激發(fā)態(tài)（ 光照 ）時(shí)，前線軌道的對(duì)稱性不相符， [4+2]反應(yīng)禁阻 。 4n和 4n+2體系 π電子體系 基態(tài) HOMO對(duì)稱性 激發(fā)態(tài) HOMO對(duì)稱性 4n C2 m 4n+2 m C2 總目錄 HOMOLUMOHOMOLUMO對(duì)稱性總目錄 22CmCmCm2HOMOHOMOLUMOLUMO總目錄 CH 3 H H C H3基態(tài) （ C 對(duì)稱 ）2順旋允許△CH3H H C H3（ m 對(duì)稱 ）激 發(fā) 態(tài) 思考：為什么 4n+2 π 電子體系加熱對(duì)旋成鍵而光照順旋成鍵？ C H 3HHC H 3C H3C H3HHC H 3H HC H 3C H 3 C H 3H H總目錄 二、環(huán)加成反應(yīng)機(jī)理 ? 基本原則： 環(huán)加成反應(yīng)為雙分子反應(yīng)，前線軌道為一分子的 HOMO和另一分子的LUMO，兩個(gè)軌道的對(duì)稱性相符合，反應(yīng)允許，否則反應(yīng)禁阻。 ? 前線軌道理論 在反應(yīng)中，起決定作用的是前線電子和前線軌道（最高占據(jù)軌道 HOMO和最低未占軌道 LUMO）。 C H C H C H C H C H C H2C H2YY = C , H1 2 3 4 5 6 7C H C H C H C H C H C H 2CH 2Y1 2 3 4 5 6 7C H C H C H C H C H C H 2CH 2Y1 2 3 4 5 6 7[1,3]σ遷移 [1,5] σ遷移 第三節(jié) σ遷移反應(yīng) 總目錄 H C H 3123150 ℃123H C H 31,3σ遷移 總目錄 C H3C H3123
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