【正文】 ?？傇u分由折算分相加所得。 最后，我要感謝四年的大學(xué)生活，感謝在這四年里我面對的所有的人所有的事都是 我永遠(yuǎn)的財(cái)富。 同時(shí)我還要感謝實(shí)驗(yàn)組員蔡桔峰、梁騰峰同學(xué)， 他們在做實(shí)驗(yàn)期間給予我很大的幫助。在這段時(shí)間里，我學(xué)到的不僅是許多的專業(yè)知識，還有工作中的兢兢業(yè)業(yè)，平易近人。本論文是在老師的指導(dǎo)下修改完成。 Compatilizer 25 致 謝 從做畢業(yè)實(shí)驗(yàn) 到現(xiàn)在已有一段時(shí)間了，論文選題，搜集資料，開題報(bào)告，寫初稿然后反復(fù)修改，期間經(jīng)歷了喜悅、聒噪、痛苦和彷徨，在寫作論文的過程中心情是如此復(fù)雜。 Melt grafting。由于 POE 具有橡膠和塑料的雙重性能 ,因此它在生產(chǎn)生活中的很多領(lǐng)域都有廣泛應(yīng)用 ,己成為近年來發(fā)展較快的一種新型高分子材料 .在本文研究基礎(chǔ)上 ,將POEgTMI 作為相容劑添加到 PP/PA6 PP/PET 和 PP/介孔硅共混體系 ,通過動(dòng)態(tài)硫化方式可制備性能優(yōu)異的 PP/PA6 PP/PET 和 PP/介孔硅熱塑性彈性體；這部分研究將為PP/PA66 熱塑性彈性體的制備提供更為豐富的理論依據(jù)和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。這對高性能的 PP 復(fù)合材料的研究很有參考價(jià)值。雙連續(xù)相態(tài)共混物不僅具備各組分聚合物的性能 ,而且還能表現(xiàn)出任何組分都不具備的特殊性能。建議今后對以下兩方面做進(jìn)一步探索 : PP/PA6 PP/PET 和 PP/介孔硅共混體系中兩類聚合物的含量相差較大 ,共混物形成分散相一連續(xù)相的形態(tài)。而且，通過與馬來酸酐型 相容劑的對比，都得到異氰酸酯型相容劑在 PP/PA6 PP/PET、 PP/介孔硅 三個(gè)體系中，其對體系的增容效果都比馬來酸酐型相容劑的增容效果要好。 其原因是：體系中加入的相容劑使 PP/PET 體系中生成了 PPgPET 共聚物，減小了分子結(jié)構(gòu)的規(guī)整度，破壞了分子的晶相結(jié)構(gòu)，同時(shí)對 PET 晶核的形成也有破壞的作用，抑制了共混物的結(jié)晶，使得體系的結(jié)晶度減小。其中加入相容劑 PPgTMI 的共混物的結(jié)晶焓最小，只有 ，加入相容劑 POEgTMI 的體系次之，其值為 ，而加入 PPgMAH和 POEgMAH 相容劑的體系其結(jié)晶焓變化不大。 表 PP/PET 共混物的熔融結(jié)晶數(shù)據(jù) 共混物 結(jié)晶溫度 /℃ 結(jié)晶焓 /mW 熔融溫度 /℃ 熔融焓 /mW 純 PP PP/PET=80/20 PP/PET/PPgTMI=70/20/10 PP/PET/PPgMAH=70/20/10 PP/PET/POEgMAH=70/20/10 PP/PET/POEgTMI=70/20/10 由表 的數(shù)據(jù)對比 和看圖圖 可以得出，相容劑的加入對 PP/PET 體系的熔融溫度影響不大，都在 165℃左右；其結(jié)晶溫度在加入 PPgTMI 和 POEgMAH 的體系中要比加入 POEgMAH 和 POEgTMI 體系要大 6℃到 8℃左右。 通過與 PP 的共混 ，可以使其方便加工。 18 130 140 150 160 170 180 19043210熔融焓/mW1溫度 / ℃123456 圖 PP/PA66 共混物的熔融行為圖 1純 PP 2PP/PA66=80/20 3PP/PA66/PPgTMI=70/20/10 4PP/PA66/PPgMAH=70/20/10 5PP/PA66/POEgMAH=70/20/10 6PP/PA66/POEgTMI=70/20/10 110 115 120 125 130 1350 .51 .01 .52 .02 .53 .03 .5結(jié)晶焓/mW1溫度 / ℃123456 圖 PP/PA66 共混物的結(jié)晶行為圖 1純 PP 2PP/PA66=80/20 3PP/PA66/PPgTMI=70/20/10 4PP/PA66/PPgMAH=70/20/10 5PP/PA66/POEgMAH=70/20/10 6PP/PA66/POEgTMI=70/20/10 19 PP/PET體系的熔融結(jié)晶分析 PET 分子結(jié)構(gòu)高度對稱， 具有一定的結(jié)晶取向能力 ，其優(yōu)越的性能使其成為工程塑料的佼佼者。由于 POE 具有橡膠和塑料的雙重性能 ,所以其對共混物的結(jié)晶行為影響不大。其原因是：體系中加入的相容劑使 PP/PA66體系中生成了 PPgPA66 共聚物，減小了分子結(jié)構(gòu)的規(guī)整度，破壞了分子的晶相結(jié)構(gòu)，同時(shí)對 PA66 晶核的形成也有破壞的 作用，抑制了共混物的結(jié)晶，使得體系的結(jié)晶度減小。 其中加入相容劑 PPgTMI 的共混物的結(jié)晶焓最小，只有 ，最大的是加入相容劑 PPgMAH 的體系，達(dá)到 ，而加入 POEgMAH 和 POEgTMI相容劑的體系其結(jié)晶焓變化不大。 由表 中數(shù)據(jù)比較可見，在圖 中亦可以看出， 加入四種不同的相容劑后， PP/PA66 共混物的熔融溫度變化不大，都維持在 163℃左右 ；而且共混物的結(jié)晶溫度也基本不變。 因此， 由以上分析 可以得出結(jié)論：異氰酸酯（ mTMI）型相容劑在 PP/PA6 PP/PET、PP/介孔硅三體系中的增容效果比馬來酸酐（ MAH）型相容劑的增容效果好。 33 .335 .222 .520 .625 19 66 .114 020406080100120140160180200220240260280300PP/ 增容劑 /PA66= 70 /10 /20Mpa 拉伸強(qiáng)度 彈性模量PP g T MI PP g MAH POEgM AH POEgT MI 圖 不同相容劑對 PP/PA66 拉伸強(qiáng)度與彈性模量的影響 16 34 .3 33 .222 .4 21 .524 21 65 .114 020406080100120140160180200220240260PP/ 增容劑 /PET=7 0/1 0/2 0Mpa 拉伸強(qiáng)度 彈性模量PP g T MI PP g MAH POEgM AH POEgT MI 圖 不同相容劑對 PP/PET 拉伸強(qiáng)度與彈性模量的影響 42 .236 .629 .925 .223 15 15 .140 .3050100150200250PP/ 增容劑 / 介孔硅 =8 5/1 0/5 拉伸強(qiáng)度 彈性模量MpaPP g T MI PP g MAH POEgM AH POEgT MI 圖 不同相容劑對 PP/介孔硅拉伸強(qiáng)度與彈性模量的影響 在 PP/PA6 PP/PET、 PP/介孔硅三體 系中，加入 POEgTMI 的共混物中，彈性模量分別為 、 、 ，分別比加入 POEgMAH 的共混物的彈性模量 、 、 都明顯要大。由此可見， 相容劑 PPgTMI 對 PP/PA6 PP/PET、 PP/介孔硅三種共 混體系 的增容效果比相容劑 PPgMAH 的增容效果好。 PP/PA66 體系中彈性模量的最大值 達(dá)到 ； PP/PET 體系中彈性模量的最大值達(dá)到 ； PP/介孔硅體系中其彈性模量最大值達(dá)到 。 14 0 1 2 3 4 5 6 7 83436384042介孔硅共混質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 未增容的PP/介孔硅共混體系 增容后的PP/介孔硅共混體系拉伸強(qiáng)度/Mpa( 90x/ 10 / x )PP/PPgTMI/介孔硅( 100x/ x )PP/介孔硅 圖 PPgTMI 對 PP/介孔硅的拉伸強(qiáng)度的影響 0 1 2 3 4 5 6 7 8160180200220240260 未增容的PP/介孔硅共混體系 增容后的PP/介孔硅共混體系介孔硅共混質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%彈性模量/Mpa( 90x/ 10 / x )PP/PPgTMI/介孔硅( 100x/ x )PP/介孔硅 圖 PPgTMI 對 PP/介孔硅的彈性模量的影響 15 異種相容劑對聚合物拉伸強(qiáng)度和彈性模量的分析 如圖 、 、 所示，在 PP/PA6 PP/PET、 PP/介孔硅三個(gè) 體系中，加入不同的相容劑對共混物拉伸強(qiáng)度與彈性模量的影響各有差異。由圖可見，加入相容劑的 PP/介孔硅體系，其拉伸 強(qiáng)度和彈性模量明顯增大 ，而且隨著 介孔硅 含量的增加呈現(xiàn)出先增大后減小的趨勢。這可以從兩方面 解釋：一方面， PPgTMI 含量很大時(shí)，生成的 PPgPA66和 PPgPET 的含量多，使得 PPgPA66 和 PPgPET 的分子量較大，而且 PA66 和 PET的支鏈較長，使得 PPgPA66 和 PPgPET 兩個(gè)體系的分子鏈之間容易發(fā)生纏結(jié)，反應(yīng)體系的粘度急劇增加， PPgPA66 和 PPgPET 擴(kuò)散困難，不能有效達(dá)到相界面， 導(dǎo)致 PPgPA66和 PPgPET的增容效果下降；另一反面， PPgTMI的含量大，生產(chǎn)的 PPgPA66和 PPgPET 過多，嚴(yán)重破壞了共混體系的晶向結(jié)構(gòu)，使得 PP/PA66 和 PP/PET 的拉伸強(qiáng)度和彈性模量減小。繼 續(xù)增加相容劑含量，體系的拉伸強(qiáng)度和彈性模量反而降低 。繼續(xù)增加相容劑含量，體系的 拉伸強(qiáng)度和彈性模量反而降低。相容劑含量較低時(shí)，隨著相容劑的用量增加，體系中生產(chǎn)的 PPgPA66 和 PPgPET 增多，有效降低了 PP/PA66和 PP/PET 兩種 共混物 體系 的界面張力，界面粘結(jié)力增大，因而 拉伸強(qiáng)度和彈性模量 不斷增大。 表 實(shí)驗(yàn)方案三 編號 PP 介孔硅 PPgTMI PPgMAH POEgMAH POEgTMI 1 100 2 99 1 3 97 3 4 95 5 5 93 7 6 89 1 10 7 87 3 10 8 85 5 10 9 83 7 10 10 90 5 5 11 80 5 15 12 85 5 10 13 85 5 10 14 85 5 10 12 共混體系的力學(xué)性能分析 相容劑含量 對共混體系拉伸強(qiáng)度和彈性模量的 分析 PPgTMI 相容劑的含量變化對 PP/PA66 共混體系的 拉伸強(qiáng)度和彈性模量 影響如 所示 ，對 PP/PET 的 拉伸強(qiáng)度和彈性模量 如圖 所示。 表 實(shí)驗(yàn)方案二 編號 PP PET PPgTMI PPgMAH POEgMAH POEgTMI 1 100 11 2 80 20 3 78 20 2 4 75 20 5 5 70 20 10 6 65 20 15 7 70 20 10 8 70 20 10 9 70 20 10 方案三 將 PP、增容劑 PPgMAH 以及 POEgMAH 置于 80℃的真空干燥箱中干燥 6h，將干燥好的 PP， PPgMAH/POEgMAH 樣品混合，并加入定量的介孔硅，一并加入轉(zhuǎn)矩流變儀的密煉室中，溫度 180 度， 60r/min 的轉(zhuǎn)速的條件下，共混 10min，記錄流變曲線。 表 實(shí)驗(yàn)方案一 編號 PP PA66 PPgTMI PPgMAH POEgMAH POEgTMI 1 100 2 80 20 3 78 20 2 4 75 20 5 5 70 20 10 6 65 20 15 7 70 20 10 8 70 20 10 9 70 20 10 方案二 將 PET 置于 100℃ 、 PP、增容劑 PPgMAH 以及 POEgMAH 置于 80℃的真空干燥箱中干燥 6h，將干燥好的 PP， PET， PPgMAH/POEgMAH 樣品混合，并加入轉(zhuǎn)矩流變儀的密煉室中，以 255℃的溫度， 60r/min 的轉(zhuǎn)速的條件下，共混 10min