【正文】 ?2iy =， ?iy =， ?2ix =， ?ix =， x =， y =， xys/ = 103 代入 ①式得： ? ? ? ?2/12231521151?????????????????? ?p r e dxu =代入②式得： ? ? ? ?2/122231521151??????????????????? ?p r e dxu =。 表 2 鎘校準溶液測定吸光值 質量濃度 ρ /（ mg 5 個校準溶液分別測定 3 次，結果見表 2。對于這種來源不確定度的評定可采用以下方法： ?化學分析中不確定度評估指南中的方法 ? ? ? ?? ? 2/122/ 11 ?????????????? xxxXNnbsxuixxyp r e d ① ? ?? ? ? ?2/12222/112/211?21??????????????????? ????????????????nynyyynSiiniiixy? 式中： u(xpred) ?? 回歸曲線的標準不確定度； sy/x ?? 回歸曲線的剩余標準差； n ?? 回歸曲線的點數； N?? 樣品重復測定次數； x ?? 回歸曲線 xi 平均值； iy? ?? yi 估計值； xX ?? 樣品測定結果均值 (N 次測定 )； γ ?? 回歸曲線方程的相關系數； 24 y?? 樣品測定時，儀器平均響應值。 ?導致標準賦值 xi 誤差的隨機效應； ? xi和 yi可能受恒定的未知偏移的影響，如連續(xù)稀釋標準儲備液產生的偏移； ?線性假設未必有效，如環(huán)境變化使線性變窄。在大多數情況下，被認為是線性關系 (限于直線線性 23 關系 )，即 y＝ a＋ bx 利用該線性關系，根據樣品中被分析物產生的響應值 yobs，由下式得出其濃度 xpred： xpred＝ (yobs－ a)/b 一般通過一組 n(≥ 5)數值 (xi， yi)的加權或不加權最 小二乘法回歸來確定截距 a和斜率 b。 ，嚴格質量控制，及時發(fā)現(xiàn)和控制影響不確定度的因素，科學準確地估算檢測結果的不確定度，保證檢測結果和檢測報告的質量。 倒如在對某一指標的測試中，校準曲線 ～ 20 mg/L 共 7 個質量濃度點，斜率 b=，截距 a=，相關系數 r=，校準曲線的估計量差 01 16 )( 2 ???? ? N yxs yx ， 校對曲線測量范圍的方法標準差 syx/b=，RSD=%。 ? 校正標準法中單一測定結果的不確定度估算 在化學測試中，很多方法都是通過與標準系列比對定值的。 L1) 平均相對減差值（ R） R 的加 權均值 臨界 RC控制限（ D4 R） 5 ~15 16 4 0 15~25 23 6 25~50 21 8 3 50~100 26 4 100~200 10 134 0 20 3 351 0 例如在分析中出現(xiàn)一對重復的數據為 、 ，對其實驗標準差估算，可以直接引用“ ”，極差 R 的估計值為 =,標準差的估算值 s＝ ＝ ,（相對標準偏差 RSD＝ s/x＝ %）。 22 表 3 銅的不同濃度范圍減差值及控制限 濃度范圍 p/(μ g臨界 R0值在水質標準檢驗方法中用于精密度的控制，它的建立基于收集實驗室對某項目測定時的極差值分布。 第三組 n=4 。 L1) / % 第一組 n=2 。 L1) p/(μ g 表 1 測量次與極差系數的關系 測量次數 n 2 3 4 5 6 極差系數 C 表 2 水中銘 測定結果的標準差估算 測定結果 x R s=R/C RSD=s/x100% p/(μ g 根據標準分析方法進行的常 規(guī)檢驗，或在重復性和復現(xiàn)性條件下，結果估計接近正態(tài)分布前提下對 xi 進行少數次獨立檢測，結果的最大值和最小值間的極差（ R）可按下式估算實驗標準差： )()( ixuCRxis ?? 式中 C 為極差系數。 常規(guī)檢測工作中的不確定度的 A類評定 ? 在統(tǒng)計控制狀態(tài)下，測量過程樣本合樣標準差 sp的估算： sp=（ 2/12 )/( ksi? ） 式中 si是每次檢測時的樣本標準差，在同樣條件情況下，用此測量過程對被測量 X進行 n次重復測量，以算術平均值 作為測量結果，其標準不確定度為： nsxu p /)( ?? ? 在規(guī)范化常規(guī)測量中，多批次相同或不同測量次數的不確定度評定方法 m批測量中次數相同時的不確定度： )(1)( 21 22 imi iip xusmxs ?? ?? m批測量中 n 次數不同時的不確定數為： )()( 2212 iiiuiip xusuxs ?? ?? 分析引起不確定度的因素 評定各不確定度分量 A 類標準 不確定度 B 類標準不確定度 評定合成標準不確定度 擴展不確定度 給出測量不確定度 21 式中自由度 ???mi iuu 1。 在下述情況時，檢測報告應給出檢測結果的測量不確定度： ? 當不確定度與檢測結果的有效性或應用有關； ? 檢測方法要求； ? 客戶要求； ? 存在一個窄限，需依據它作出決定某些規(guī)范的符 合性，如出現(xiàn)臨界值問題。對于準確度不符合要求的實驗室，可從系統(tǒng)誤差或過失誤差方面查找原因，如測量前的儀器校準、 恒定的環(huán)境誤差、器皿潔凈度、儀器異常等；對于精密度不符合要求的實驗室，可從隨機誤差方面查找原因，如測量過程中環(huán)境溫度的波動、儀器穩(wěn)定性等。 ④ 方法比對 對同一檢測項目的不同檢測方法比對來確定不同檢測方法準確性、可靠性的活動。 ② 實驗室間比對和能力驗證 利用實驗室間比對來確定實驗室能力的活動，實際上是為了確保實驗室維持較高的檢測水平而對其能力考核、監(jiān)督和確認的一種驗證活動。 能力驗證是利用實驗室間比對確定實驗室的檢測能力的活動，它是為了確定某個實驗室進行某項特定檢測的能力以及監(jiān)控其持續(xù)能力而進行的一種實驗室間比對。 4 實驗室比對和能力驗證 實驗室比對和能力驗證是檢測機構內部質量控制程序的有力補充。 ? 參照標準評價 模式：參照 GB標準，該樣品所檢項目??，即先加入“參照 GB標準”，其后與上述相同。 ? 所檢項目少數合格 模式：該樣品所檢項目中符合 GB標準，其余項目不合格。 ? 所檢項目 少數不合格 模式：該樣品所檢項目中不符合 GB標準，其余項目合格。 ? 所檢項目全部不合格 模式：該樣品所檢項目不符合 GB標準。 檢測報告結論評價用語模式的建立 ? 所檢項目全部合格 模式：該樣品所檢項目符合 GB標準。 報告的更改可采用 以下方式： ① 發(fā)布一個新的檢測報告，以替代原檢測報告。 檢測報告更改 檢測報告的更正是指對檢測機構已簽發(fā)批準送達客戶后，因出現(xiàn)下列原因之一需要對檢測報告進行的更正或補充。 有關人員從報告編制、審核到發(fā)布或傳遞檢測報告均應遵循保護客戶信息和所有權程序的相關規(guī)定。 校對主要是對數據轉移、計算處理及報告內容差漏進行校對；審核是對報告的完整性、項目的齊全性、依據的正確性以及結論的正確性進行審查，審查內容包括： ① 檢測所依據的標準、方法、指導書的有效性； ② 檢測所依據方法、儀器設備、環(huán)境條件選用、數據計算以及所有文字、符號、計量單位的正確性； ③ 報告的檢測結果與檢測原始記錄的一致性； ④ 報告內容及其檔案要件的 完整性； ⑤ 報告結論的正確性及報告編制的規(guī)范性。 檢測報告內容 檢測報告應 包括以下信息： a)標題； b)檢測機構名稱、地址及聯(lián)系電話； c)檢測報告唯一性標識，報告總頁數及頁碼； d)客戶的相關信息； e)檢測樣品的描述說明和明確標識； f)檢測樣品的特性及狀態(tài)； g)檢測方法技術依據及說明； h)檢測儀器設備及檢測環(huán)境條件； i)檢測的結果，并適當輔以表格或簡圖加以說明； j)報告批準（或經授權）人、審定人（適用時）、審核人、編制人的簽字或等同的標識； k)