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稀土化合物的分離方法(參考版)

2025-05-16 09:08本頁(yè)面
  

【正文】 稀土洗脫順序 : Dy(Eu、 Gd、 Lu)Er(Tm、 Sm、 Yb)YNdPrLa。 ② 絡(luò)合洗脫劑的選擇 稀土元素性質(zhì)相近,離子交換樹(shù)脂對(duì)各稀土離子的親和力差別不大,任何一對(duì)相鄰稀土元素的分離因素均幾乎接近 1。 離子交換親合力 離子交換樹(shù)脂與電解質(zhì)溶液接觸時(shí)發(fā)生離子交換反應(yīng) RA+ + B+ RB+ + A+ ][][][][?????BAABKrrK—— 選擇性系數(shù),也叫分離因素 可以推導(dǎo)得 )()(AKBKKDD?wDBK [ B ][ B ]) o?(衡量樹(shù)脂對(duì)離子的親和力的大小的參數(shù) 親和力 水合離子的半徑 離子的電荷 K 半徑小 K 電荷數(shù) 離子交換分離的基礎(chǔ) 親和力的 差異 強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂分離示例 Cl, K+, Na+, Ag+ 的分離 K:親和力 H+ Na+ K+ Ag+ H2O 交換 exchange 游離狀態(tài) 洗脫 elute H+ Na+ K+ Ag+ C t Na+ K+ Ag+ 淋洗曲線 洗脫劑 eluant 洗出液 eluate 測(cè)定天然水或自來(lái)水中陽(yáng)離子的總濃度的方法及原理? 離子交換分離法的應(yīng)用( 1)水的凈化 H+ OH 陽(yáng)離子交換 陰離子交換 RSO3H + M+ RSO3M + H+ RN+H3OH + X RN+H3X + OH H+ + OH H2O 除去水中的雜質(zhì)離子 去離子水 deionized water ( 2)微量組分的富集 例:礦石中鉑、鈀的富集與測(cè)定 Pt(IV) Pd(II) Cl PtCl62 PdCl42 RN+(CH3)3OH [RN+(CH3)3]2PtCl62 [RN+(CH3)3]2PdCl42 分光光度法測(cè)定 高溫灰化 王水浸取 陰陽(yáng)離子的 分離 Cr3+, CrO42 Al3+, FeCl4 性質(zhì)相似的物質(zhì)的分離 氨基酸的分離 單一稀土的分離 ( 3)稀土元素分離 ①類型 *陽(yáng)離子交換色譜法:主要用于分離單一稀土及高純 稀土中微量稀土雜質(zhì)。計(jì)算離子交換樹(shù)脂的交換容量。 交換容量的測(cè)定 稱取某 R4N+OH 型陰離子交換樹(shù)脂 2 .00 g,置于錐型瓶中,加入 mol / L HCl 100 mL 浸泡一晝夜。 決定于網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中活性基團(tuán)的數(shù)目。 小 慢 高 交聯(lián)度小, 樹(shù)脂孔隙 ,交換反應(yīng)速度 ,選擇性 。 * 銪的還原劑常用鋅粉、鋅?;蜾\汞劑,銪還原為 二價(jià)后,不易為萃取劑萃取,因而與三價(jià)稀土分 離。 ( 4)二 (1甲庚基 )磷酸 (P215)萃取分離 特點(diǎn): *酸度介于 P204和 P507之間 *分組的界線由 LaGd為鈰組,其余為釔組 *分離測(cè)定方法同 P204分離法,萃取酸度 酸,萃入有機(jī)相的釔組稀土用 4N硝酸反萃取, 然后用偶氮胂 Ⅲ 測(cè)定。 ②介質(zhì): ③萃取劑: 氯化碳溶液 ④萃?。?*水相 — 鈰組稀土 *有機(jī)相 — 釔組稀土, 用 5mol/L鹽酸反萃取 ⑤測(cè)定:吸光光度法 ( 2)二 (2乙基己基 )磷酸 (P204)萃取分離 ① LaGd隨酸度增加萃取率顯著下降; ② DyLu (包括 Y)的萃取率在相應(yīng)的酸度下仍較高; ③用 P204萃取,在 ~,鈰組和釔組的 分離較好; ④ 釤、釓、鋱、鏑等元素萃取分離時(shí)有交叉現(xiàn)象。 ② 萃取劑的種類 *含氧萃取劑:酮、醚、醇、酯類化合物 *中性磷型萃取劑:正磷酸分子中三個(gè)羥基完全為烷基 酯化或?yàn)橥榛〈幕衔? * 酸性磷型 萃 取 劑: 正磷酸分子中仍保留一個(gè)或兩個(gè) 羥
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