物質(zhì)的磁性和磁共振譜(參考版)
2025-05-14 05:00本頁(yè)面
【正文】 但隨著濃度的增加，溶質(zhì)本身之間形成分子間氫鍵，使 δ變大，如脂肪醇羥基的 1Hδ隨濃度增加從 1增至 5；而分子內(nèi)的氫鍵，其化學(xué)位移的變化與濃度無(wú)關(guān)，只與其自身結(jié)構(gòu)有關(guān)。對(duì)于分子間形成的氫鍵，化學(xué)位移的改變與溶劑的性質(zhì)及濃度有關(guān)。 3. 磁的各向異性效應(yīng) 當(dāng)分子形成氫鍵時(shí)，氫鍵中質(zhì)子的共振信號(hào)明顯地移向低場(chǎng)， δ變大。這種作用稱為磁的各向異性效應(yīng)。如乙烯醚的 β－ H的 δ比乙烯的 1H小，而 α、不飽和酮的 β－ H 比乙烯 1H 的 δ大。 1. 誘導(dǎo)效應(yīng) 共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)一樣 ,也會(huì)改變磁核周圍的電子云密度 ,使其化學(xué)位移發(fā)生變化。而隨電負(fù)性原子離共振磁核越遠(yuǎn)，誘導(dǎo)效應(yīng)越弱，屏蔽效應(yīng)相應(yīng)減小，即 δ相應(yīng)增強(qiáng)。 如果化合物分子中含有某些具有電負(fù)性的原子式基團(tuán)，如鹵素原子、硝基、氰基，由于其誘導(dǎo)（吸電子）作用，使與其連接或鄰近的磁核周圍電子云密度降低，屏蔽效應(yīng)減弱， δ變大，即共振信號(hào)移向低場(chǎng)或高頻。 化學(xué)位移來(lái)源于核外電子云的磁屏蔽效應(yīng) 原子核總是處在核外電子的包圍中，電子的運(yùn)動(dòng)形成電子云。 說(shuō)明在不同分子或同一分子的不同基團(tuán)中，氫核所處的化學(xué)環(huán)境不同，產(chǎn)生核磁共振所吸收的頻率也不一樣。而實(shí)際的核磁共振吸收中卻不是如此，各種化合物中不同的質(zhì)子，所吸收的頻率稍有不同，如圖 。 化學(xué)位移的來(lái)源及表示法 化學(xué)位移 前面已述，質(zhì)子（ 1H）共振吸收條件是 ，在 ，將吸收 60MHz的射粒輻射。 圖 PHF2的三種核的 NMR譜，從中可以看到三種核明顯的相互作用。氟的化學(xué)位移于其所處環(huán)境密切相關(guān)，可達(dá) 300，而且溶濟(jì)效應(yīng)也比質(zhì)子 NMR大得多。 31P NMR研究主要集中在生物化學(xué)領(lǐng)域中，如通過(guò)觀察三磷酸腺酐（ ATP）在不同 Mg2＋ 存在下的 31P NMR，可以有效的研究 ATP與 Mg2＋ 的作用過(guò)程。 2. 31P的核磁共振波譜 (31P NMR) 31P的自旋 I=1/2 ,其 NMR化學(xué)位移值可達(dá) 700。而且通過(guò)雙照射技術(shù)的質(zhì)子去偶作用 (稱為質(zhì)子全去偶 )，大大提高了其靈敏度，使之逐步成為常規(guī) NMR方法。 (1)核外電子分布 (2)反磁各向異性效應(yīng) (3)溶劑效應(yīng)和氫鍵的影響 單擊按鈕 ,返回第五章目錄 13C核的共振現(xiàn)象早在 1957年就開(kāi)始研究，但由于 13C的天然豐度很低 (％ )，且 13C的磁旋比約為質(zhì)子的 1/4， 13C的相對(duì)靈敏度，僅為質(zhì)子的 1/5600，所以早期研究得并不多。 ? 化
法律信息相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1