核磁共振在化學(xué)中的應(yīng)用期末考題題解(參考版)
2024-09-09 19:59本頁(yè)面
【正文】 直接在核磁腔體內(nèi) 50 C 進(jìn)行反應(yīng)與檢測(cè) . ii). 反應(yīng)物濃度消失的 ln 值和反應(yīng)時(shí)間成反比 , 作圖直線 , 為準(zhǔn)一級(jí)反應(yīng) . iii). 由斜率得到 kobsd 值 , 進(jìn)而可得 t1/2 值 . [j]. 下圖所示的化合物 , 下列提示 , 簡(jiǎn)述由 NMR 判斷手性化合物絕對(duì)構(gòu)型的方法 . 8 O HH OH OHHOH O 2 CH OC O 2 H78t h r e o ( 蘇 式 ) 6 . 0 8 . 6 H z J 大 , 因 1 8 0oe r y t h r o ( 赤 式 ) 2 . 5 5 . 0 H z J 小 , 因 6 0oO HA r HO A rHRO HH A rO A rHRHA r O HO A rHRR結(jié) 論 : 8 R ? i). 使用到兩種光學(xué)純的 Mosher 試劑 : RMTPA 與 SMTPA. ii). 檢測(cè)后按照化學(xué)位移的差值 , 按右圖排列 , 可得到所測(cè)手性化合物的絕對(duì)構(gòu)型 . 。 幾 乎 所 有 碳 都 同 高2 . C D C l 3 增 強(qiáng)C D C l 36452311 7 0 1 4 0 1 2 0 6 0 2 0 1 5? C 7 71 7 0 1 4 0 1 2 0 6 0 2 0 1 5? C 7 7未 添 加添 加 C r ( a c a c ) 3 2 0 m gC CCOO C H 2 C H 3HC H 3H 12345 6 (20 分 ) 7. 復(fù)雜問(wèn)答 /設(shè)計(jì)題 (想到的盡量寫 , 有創(chuàng)意加分 , 可寫附近空白處 ) [a]. 簡(jiǎn)述 19F NMR 的操作 . i). 調(diào)出標(biāo)準(zhǔn) F 譜 （ Standard_F19） , 以獲得標(biāo)準(zhǔn) F 譜檢測(cè) 參數(shù) ii). 用標(biāo)準(zhǔn)管 (乙基苯于 CDCI3) 測(cè) H 譜的鎖場(chǎng) 勻場(chǎng)數(shù)值為參考值 iii). 置入外標(biāo)管 (CF3CO2H), 使用上述參考的鎖場(chǎng) 勻場(chǎng)值 , nt=1, ga. 調(diào)相位 6 aph, 將出現(xiàn)的峰標(biāo)定為 0. iv). 取出外標(biāo)管 , 置入待測(cè)樣品 , 不鎖場(chǎng)勻場(chǎng)直接檢測(cè) . v). 每檢測(cè)數(shù)樣品 , 放回外標(biāo)管確定沒(méi)有鎖場(chǎng)漂移 . [b]. 舉例說(shuō)明 NMR 實(shí)驗(yàn)如何用于癌癥診斷？ i). 癌細(xì)胞的結(jié)合水比正常人少 ii). 癌組織水的 T1, T2 比正常人大一倍 iii). 白血病人血清的 α 峰變窄 . [c]. 敘述 SSL 課題組對(duì)于下面二氫吡啶屏風(fēng)結(jié)構(gòu)的實(shí)驗(yàn)與討論情況 : NC C l 3C H 3NP hP hP hC O 2 C H 3+ NP hP hP hC C l 3C H 3C H C l 30 . 2 8 p p m1 . 1 7 p p m i). 吡啶羧酸和 CHCl3 發(fā)生奪氫回攻反應(yīng) , 末端甲基的化學(xué)位移都出現(xiàn)在出奇高場(chǎng)的位置 (由 ppm 變成 ppm). ii). 分析認(rèn)為二氫吡啶環(huán)上所連接的三個(gè)苯環(huán)不共平面 , 其中 2,6 位兩個(gè)苯環(huán)可能與吡啶平面接近垂直 , 甲基處于兩個(gè)苯環(huán)之間 , 受到環(huán)電流的影響致使化學(xué)位移往高場(chǎng)移動(dòng) . [d]. 簡(jiǎn)述至少八種預(yù)防碎管的方法 : 1. 確定空壓機(jī)啟動(dòng) (紅色指示燈亮 ) 且空氣壓力達(dá) 30 psi 才點(diǎn) eject. 2. 置入前檢查核磁管是否有裂痕 . 3. 置入前務(wù)必量好高度 , 防止過(guò)長(zhǎng)撞底碎管 . 4. 使用電腦控制自動(dòng)升降器取出樣品管 . 5. 取出或置入樣品管時(shí)保持垂直方向 , 防止樣品管傾斜折斷 . 6. 操作一氣呵成 , 備好下個(gè)測(cè)試管后才點(diǎn) eject. 7. 檢測(cè)后置入標(biāo)有 標(biāo)準(zhǔn)管 的樣品管 , 內(nèi)裝 EtOH 不至于污染探頭 . 8. 放回樣品管時(shí)小心別 掛 在口上 . 9. 有碎管跡象立即通知管理員 , 并留條不讓 其他人動(dòng)儀器 , 或許還能補(bǔ)救
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