【正文】 之間有數(shù)目多、分布均勻的衍射線 至少有一條很可靠的衍射線在 80176。 ? 點陣參數(shù)測量的最佳精度可達二十萬分之一。 ? (3)為消除試樣吸收所產(chǎn)生的衍射線位移，可采用背射衍射線和減小試樣直徑等措施，必要時可將試樣稀釋。 P 2Φ N Δ xsin2Φ Δ x 試樣偏離相機中心時 對線條位置的影響 吸收誤差 ? 試樣對 Xray的吸收也會引起值誤差，這種效應通常為點陣常數(shù)測定中單方面誤差的最大來源，但它很難準確計算。 試樣的任何偏心都可分解為沿入射線束的水平位移和 垂直位移兩個分量。偶然誤差是由于測量者的主觀判斷錯誤以及測量儀表的偶然波動或干擾引起的，它既可為正，也可為負，沒有任何固定的規(guī)律。 ????????????????????????c t gddc t gddddd c o s2s i n2?? ?????? c otddaa對立方晶系 ? 盡管 θ值趨近 90176。 點陣常數(shù)的變化往往是很小的，這就需要進行頗為精確的測定。光闌的時間寬度 WrW t /60?r— 狹縫的角寬度 W— 掃描速度 掃描速度加快，導致峰頂下降，線性畸變，峰頂向掃描方向移動 結(jié)論 ? 為提高分辨本領，必須選用低速掃描和較小的接收狹縫光闌； ? 要使強度測量有最大的精確度，應選擇低速掃描和中等接收狹縫光闌。為提高測量的精度，一般希望選用盡可能小的時間常數(shù)。應根據(jù)衍射工作的具體目的來選擇。 ? 發(fā)散狹縫光闌 是用來限制入射線在與測角儀平面平行方向上的發(fā)散角，它決定入射線在試樣上的照射面積和強度。 ? 發(fā)散狹縫光闌是用來限制入射線在與測角儀平面平行方向上的發(fā)散角，它決定入射線在試樣上的照射面積和強度。 階梯掃描測量法 將計數(shù)器轉(zhuǎn)到一定的 2θ角位置不動，通過定標器，采取定時計數(shù)法或定數(shù)計時法，測出計數(shù)率的數(shù)值。 M a b c S 輸入脈沖 (a) RC V 0 充電 放電 時間 (b) 計數(shù)率儀的測量電路 44 衍射儀的測量方法與實驗參數(shù) 一、計數(shù)測量方法：多晶體衍射的計數(shù)測量方法有 連續(xù)掃描測量法和階梯掃描測量法 兩種。 ? Xray光子到達計數(shù)管在時間上是無規(guī)則，在給定時間內(nèi)，某次測得的脈沖數(shù)目 N圍繞其真值按統(tǒng)計規(guī)律變化，一般作高斯分布。 （ 2）定數(shù)計時法： 啟動定標器，當輸入選定數(shù)目的脈沖之后，定標器自動關閉。 ? １、定標器及計數(shù)統(tǒng)計 ? 定標器是把從計數(shù)器來的脈沖加以計數(shù)的電子儀器。為降低噪聲防治鋰擴散，要將檢測器和前置放大器用液氮冷卻。所以這種計數(shù)器在工作是應盡量保持較低的溫度，通常采用循環(huán)水冷卻來降低噪聲的有害影響。 ? 閃爍計數(shù)器中，由于其閃爍晶體能吸收所有的入射光子，因此在整個 Xray波長范圍內(nèi)，其吸收效率都接近 100%。 由于所產(chǎn)生的可見熒光量很小，因此必須利用光電倍增管才能獲得一個可測的輸出信號。 ? 為提高無漏計的脈沖速率，設計了 多室蓋革計數(shù)器 ，它含有許多個電離室，各具有自己的陽極絲。 窗口 X射線 玻璃外殼 金屬絲（陽極） 金屬圓筒（陰極） 至高壓電源 至前置放大器 C R1 R2 正比或蓋革計數(shù)器見圖 計數(shù)器在發(fā)生兩次脈沖之間的時間為計數(shù)器不靈敏時間，稱為計數(shù)器的死時間，此值大約為（ 13） 104s。 窗口 X射線 玻璃外殼 金屬絲（陽極） 金屬圓筒（陰極） 至高壓電源 至前置放大器 C R1 R2 正比或蓋革計數(shù)器見圖 ? 當電壓一定時，正比計數(shù)器所產(chǎn)生的脈沖與被吸收的 Xray的能量呈正比。 ? 關心問題：計數(shù)損失、計數(shù)效率、能量分辨率。狹縫光闌 F是用來控制衍射線進入計數(shù)起的輻射能量，選用較寬的狹縫時，計數(shù)器收到的所有衍射線的確定度增加，但清晰度減小。 的狹縫光闌足夠。代表性尺寸為：長 32mm，薄片厚 ，薄片間距 。因此，只能作為近似而采用平板試樣，要使試樣表面始終保持與聚焦圓相切，即聚焦圓的圓心永遠位于試樣表面的法線上。當 θ=0時，聚焦圓半徑為 ∞；θ=90176。除 Xray管焦點 S之外，聚焦圓于測角儀圓只能有一個公共交點 F，所以，無論衍射條件如何改變，只可能有一個 (hkl)衍射線聚焦到 F點接受檢測，因此，沿測角儀圓移動的計數(shù)器只能逐個地對衍射線進行測量。在理想情況下，試樣是彎曲的，曲率與聚焦圓相同?？紤]到衍射圓錐的對稱性，只要轉(zhuǎn)半周即可 ? 關鍵要解決的技術問題： ① Xray接收裝置 計數(shù)管；②衍射強度必須適當加大，可使用板狀試樣；③相同的(hkl)晶面是全方向散射的，所以要聚焦；④記數(shù)管的移動要滿足布拉格條件。 ? ４、面間距越大，分辨本領越低。 三、相機的分辨本領 ? 照相機的分辨本領可用衍射花樣中兩條相鄰線條的分離程度來定量表征：它表示晶面間距變化時引起衍射線條位置相對改變的靈敏程度。從 Ni/N1順序比和衍射線相對強度（多重因子）兩方面來區(qū)分這兩種衍射花樣。 衍射花樣的指數(shù)化就是確定每個衍射圓環(huán)所對應的干涉指數(shù)。 ? 對于衍射現(xiàn)象相的對強度，當要求不很精確時，一般可用目測。拍攝結(jié)構復雜的化合物甚至需要十幾小時。 ? （ 2）管壓和管電流：選擇合適的管壓和管電流。高角線弧對間距較小，由底片收縮造成的誤差也較小，故常用于點陣常數(shù)的測定。 底片安裝 ? （ 1）正裝法：低角的弧線接近中心孔，高角線則靠近端部。石英毛細管可用于高溫照相。 二、實驗方法 ? 常用試樣為圓柱形的粉末集合體或多晶體的細棒。 是為直線，其余角度下均為曲線且對稱分布。 圓心角，簡化衍射花樣計算公式。 42 粉末照相法 ? 一、德拜法及德拜相機 ? 二、實驗方法 ? 三、相機的分辨本領 一、德拜法及德拜相機 ? 德拜相機直徑為 。各個圓錐均是由特定的晶面反射引起的。是晶體衍射分析中最基本的方法。 ? 英語詞匯： Debyescherrer method\focusing method\pinhole method\diffractometer\electronic counter\Xray spectrometer\differentia