【正文】 所得 RSD應(yīng)控制在 15％ 以內(nèi) 。g E. ng 例 9. 用信噪比法表示檢測限時 ， 信噪比一般應(yīng)為 （ ） A. 1∶ 1 B. 2∶ 1 C. 3∶ 1 D. 4∶ 1 E. 5∶ 1 例 10. 用碘量法測定維生素 C原料藥時 ， 要求碘量法應(yīng)具備 （ ） A. 選擇性 B. 定量限 C. 精密度 D. 粗放度 E. 線性 例 11. 測定藥物片劑的溶出度或釋放度時 ， 對所用測定方法應(yīng)要求 ( ) A. 精密度 B. 定量限 C. 耐用性 D. 回收率 E. 檢測限 例 12. 藥物鑒別試驗所要求的效能指標(biāo)為 （ ） A. 準(zhǔn)確度 B. 精密度 C. 選擇性 D. 檢測限 E. 耐用性 生物樣品分析時 ， 常用 RSD表示精密度 ， 并可細(xì)分為批內(nèi) （ 或日內(nèi) ）精密度及批間 （ 或日間 ） 精密度 。用濃度 c對 A作線性回歸處理，得一直線方程， r應(yīng)大于(n＝ 5)，方程的截距應(yīng)近于零。 回收率一般在 ～％ 之間 。雜質(zhì)的定量測定除檢測限外，其它都要求。 （七）范圍 指達(dá)到一定精密度、準(zhǔn)確度和線性的條件下，測試方法適用的高低限濃度或量的區(qū)間。 指在一定的濃度范圍內(nèi) ,測試結(jié)果與供試物濃度呈正比關(guān)系的程度。 專 屬 性 藥物分析 中考慮 :雜質(zhì)、降解產(chǎn)物、相關(guān)物質(zhì)、制劑輔料。 （五）專屬性（ specificity） 指有其他成分（雜質(zhì)、降解物、輔料等）可能存在情況下采用的方法能準(zhǔn)確測定出被測物的特性，能反映該方法在有共存物時對供試物準(zhǔn)確而專屬的測定能力。 3． 數(shù)據(jù)要求 應(yīng)附測試圖譜，說明測試過程和檢測限結(jié)果。常用 %、 ppm、 ppb表示。 ?（ 2）高精密度不一定保證高準(zhǔn)確度。 11010452292＝???S 解：先計算 ∑Xi=2+3+3+… +6+8=45 ∑Xi2=22+32+32+…+6 2+82=229 精密度和準(zhǔn)確度的關(guān)系 ?準(zhǔn)確度和精密度是兩個不同的概念，但它們之間有一定的關(guān)系。所以平均偏差不計正負(fù)。 精密度 精密度的大小用 偏差 表示，偏差越小說明精密度越高 以標(biāo)準(zhǔn)差 SD或相對標(biāo)準(zhǔn)差RSD表示。 考察 隨機(jī)變動因素 的影響。 當(dāng)分析方法將被 法定標(biāo)準(zhǔn)采用 時，應(yīng)進(jìn)行重現(xiàn)性試驗。 （二）精密度（ precision） 精密度是指在規(guī)定條件下，同一個均勻樣品，經(jīng)多次（ n）取樣測定所得結(jié)果之間的接近程度。 中藥分析 的準(zhǔn)確度一般用加樣回收試驗衡量。 RSD一般在 2%以內(nèi)。 三、需驗證的分析項目 1. 鑒別試驗； 2. 雜質(zhì)定量或限度檢查； 3. 原料或制劑中有效成分含量測定； 4. 制劑中其它成分（降解產(chǎn)物、防腐劑等）的 測定； 5. 溶出度、釋放度等功能檢查中的溶出量等的測試方法。 ?不適用于含 易揮發(fā)性金屬 （如汞、砷等）有機(jī)藥物的破壞 注意事項： （ 1）加熱或灼燒時，應(yīng)控制溫度在 420℃以下 （ 2）一定要灰化完全 （ 3）經(jīng)本法破壞后，所得灰分往往不易溶解，但不要輕易棄去 167。 ?如果測定方法靈敏度較高，取樣量可相應(yīng)減少。 硫酸 過氧化氫 消解 多元 消解法 為提高消解效果，在某些情況下需要采用三元以上酸或氧化劑消解體系，混合溶劑具有更強(qiáng)的溶解能力，應(yīng)用廣泛。 （ 5） 其它濕法 硝酸 — 硫酸 — 高氯酸法 硫酸 — 氧化劑法（過氧化氫法、高錳酸鉀） 破壞后，金屬呈高價態(tài) 試液 適量 H2SO4和 5％ KMnO4 加熱煮沸 冷至室溫 滴加鹽酸羥胺溶液破壞過量的 KMnO4 該方法常用于測定汞的樣品。 改用硝酸一高氯酸法 （ 3） 硫酸 硫酸鹽法 加入濃硫酸作氧化劑 加入硫酸鹽（ 硫酸鉀或硫酸鈉，因硫酸鈉為含水化合物，不利于有機(jī)破壞，故一般多采用硫酸鉀） 加入硫酸鹽目的： ? 提高硫酸的沸點，增強(qiáng)硫酸的氧化破壞能力，以使樣品破壞完全。為提高消解效果，常加入少量 H2O2。 ? 本法破壞能力強(qiáng)，反應(yīng)比較激烈。 HNO3HClO4消解樣品是破壞有機(jī)物比較有效的方法，但要嚴(yán)格按照操作程序，防止發(fā)生爆炸。 （二）經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法 適用于金屬原子與碳原子結(jié)合牢固的有機(jī)金屬藥物。 每 l m l 的硫代硫酸鈉滴定液()相當(dāng)于 Sb。 每 1ml硫氰酸銨液()相當(dāng)于 C8H8O2Hg。 如 醋酸苯汞的含量測定 取本品約 ， 精密稱定 ， 置 100ml燒瓶中 ，加水 15ml， 甲酸 5ml與鋅粉 1g， 附回流冷凝器 ，煮沸 30min。 例 汞撒利的測定 取本品約 ，精密稱定，加蒸餾水10ml，置冰浴中，滴加硫酸 10ml，隨滴隨攪拌，至產(chǎn)生的沉淀復(fù)溶解，再加蒸餾水50ml，硫酸鐵銨指示液 2ml，用硫氰酸銨滴定液 ()滴定。每 1ml硫酸鈰滴定液 ()相當(dāng)于 。硫酸 硫酸鹽法等 )。 如 卡巴胂、醋酸苯汞、汞撒利 N H C O N H2A sOO HH O卡巴胂 用于陰道滴蟲病及絲蟲病 H g O C O C H3醋酸苯汞 外用避孕藥 O C H2C O O N aC O N H C H2C H C H2H g O HO C H3汞撒利 利尿及脫水藥，用于心臟性和肝性水腫 含金屬有機(jī)藥物定量分析前的處理方法 ? 不經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法 直接測定法 。 滴定度的計算 放大反應(yīng) 2mol碘苯酯 →1molI2 1molI2→1molNaIO+1molNaI 1molNaIO→1/3molNaIO3+2/3molNaI 321molNaI+Br2→ 21molNaIO3 即 2mol碘苯酯 →2molNaIO3 I 2mol NaIO3+10I?→6molI2 即 2mol碘苯酯 →1molI2 →6molI2→12molI→12molNa2S2O3 反應(yīng)摩爾比為 1∶ 6 mlmgncMT /6???? 98： 140. 氧瓶燃燒法中的裝置有 A. 磨口硬質(zhì)玻璃錐形瓶 B. 磨口軟質(zhì)玻璃錐形瓶 C. 鉑絲 D. 鐵絲 E. 鋁絲 96： 133（ 99x： 138） ． 選擇氧瓶燃燒法所必備的實驗物品 A. 磨口硬質(zhì)玻璃錐形瓶 B. 鉑絲 C. 普通濾紙 D. 氫氣 E. 無灰濾紙 99： 76． 氧瓶燃燒法測定含氯有機(jī)藥物時所用的吸收液多數(shù)為 A. H2O2溶液 B. H2O2—NaOH溶液 C. NaOH溶液 D． 硫酸肼飽和液 E. NaOH—硫酸肼飽和液 99： 134. 氧瓶燃燒法可用于 A. 含鹵素有機(jī)藥物的含量測定 B. 醚類藥物的含量測定 C. 檢查甾體激素類藥物中的氟 D. 檢查甾體激素類藥物中的硒 E. 芳酸類藥物的含量測定 二、含金屬有機(jī)藥物的分析 A. 含金屬的 有機(jī)藥物 金屬原子不與碳原子直接相連，通常為有機(jī)酸及酚的金屬鹽或配位化合物，其分子結(jié)構(gòu)中的金屬原子結(jié)合不夠牢固 如 酒石酸銻鉀 、 葡萄糖酸銻鈉 、 富馬酸亞鐵 C C HO C HO O OCOOS bS bOOCOOOC HO C HC??2K+ 3H2O酒石酸銻鉀 抗血吸蟲病藥 CC HCCOOO F eOM g ( C 17 H 35 C O O ) 2硬脂酸鎂 醫(yī)藥片劑的潤滑劑和脫模劑 富馬酸亞鐵 抗貧血藥 C H2O HC H O HC H OC H OC H OC O OS bO HO S bOO C HC HC HCC HOOC H2O OH OH ON a3每 1mL硝酸銀滴定液 ()相當(dāng)于 (Br)。然后按各藥品項下規(guī)定的方法進(jìn)行鑒別、檢查或含量測定。每 1ml硝酸銀滴定液 ()相當(dāng)于 C11H12 I 3NO2。每 1ml硝酸銀滴定液 ()相當(dāng)于 C11H9 I 3N2O4。 反應(yīng)摩爾比為 1∶ 3 3?????ncMTT—— 滴定度 ， 每 1ml滴定液相當(dāng)于被測組分的 mg數(shù) c—— 滴定液濃度 ， mol/L M—— 被測物的摩爾質(zhì)量 ， g/mol n—— 1mol樣品消耗滴定液的摩爾數(shù) ， 常用反應(yīng)摩爾比體現(xiàn) ， 即反應(yīng)摩爾比為1∶ n (1)堿性還原后測定 鹵素結(jié)合于芳環(huán)上時，由于分子中碘的結(jié)合較牢固，需在堿性溶液中加還原劑（如鋅粉）回流，使碳 碘鍵斷裂，形成無機(jī)碘化物后測定。 CC H 3O HC H 3C C l 3 原理 ?三氯叔丁醇在 NaOH溶液中加熱回流水解 ，氯元素全部轉(zhuǎn)變成 NaCl， ?用 剩余滴定法 ， 即于水解液中加 HNO3酸化 ，