1熱力學(xué)第一定律-wenkub.com
2025-08-01 07:06 本頁面
【正文】 蓋斯定律的重要意義： 能使熱化學(xué)方程像普通代數(shù)方程那樣進(jìn)行計(jì)算，從而可以根據(jù)已經(jīng)準(zhǔn)確測(cè)定的反應(yīng)熱來計(jì)算難于測(cè)量或不能直接測(cè)量的反應(yīng)熱。 QP－ QV＝ P 知道 QP ，如何求 QV ？ P 因?yàn)椋?等溫相變時(shí) T不變，但有相變潛熱，不能通過熱容計(jì)算。 有了燃燒焓數(shù)據(jù)，可以計(jì)算有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)焓。 由摩爾生成焓計(jì)算摩爾反應(yīng)焓 ? ? ? ?T,BHTH mfBmr ?????? ?? ?? ? ? ?T,BHT,BH mfBmfB ????????? ?? ??反應(yīng)物產(chǎn)物－用圖解的方法表示生成焓與反應(yīng)焓的關(guān)系如下： 原理： 反應(yīng)方程兩邊的化合物所需的單質(zhì)數(shù)目是相同的 產(chǎn)物生成焓加和 反應(yīng)物 生成焓加和 2． 標(biāo)準(zhǔn)燃燒焓 用 , ()mcHT?或 ()mc H T?表示。 ? ?TH mr ??注意： 與實(shí)際化學(xué)反應(yīng)的焓變是不同的。 ?dHdH rd e fmr ??在 T、 P和各反應(yīng)組分組成不變的情況下，進(jìn)行反應(yīng)進(jìn)度 ξ＝ 1mol反應(yīng)，引起反應(yīng)系統(tǒng)的焓變， 摩爾反應(yīng)焓 二 ． 標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓 ?? mr H 單位： 、 摩爾反應(yīng)焓與反應(yīng)系統(tǒng)的 具體狀態(tài) 有關(guān) 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：讓同一個(gè)反應(yīng)有一個(gè)共同的參考狀態(tài)，規(guī)定每種反應(yīng)物質(zhì)的共同的參考狀態(tài) :標(biāo)準(zhǔn)態(tài) — — 溫度為 T，壓力為 Pθ＝ 100KPa的純態(tài) 。 反應(yīng)進(jìn)度為 1， ξ=1 mol 反應(yīng) ，表示反應(yīng)按化學(xué)計(jì)量方程式發(fā)生了 1 摩爾的反應(yīng)。 按物理化學(xué)的習(xí)慣，將其表示為 【 末態(tài)－始態(tài) 】 B0BB ??? ?稱為反應(yīng)計(jì)量式。 28反應(yīng)熱效應(yīng) 熱力學(xué)規(guī)定：反應(yīng)在 等溫反應(yīng) 過程中放出或吸收的熱量稱為該反應(yīng)的 熱效應(yīng) 。 V m ( l )1 0 1 3 2 5 P a1 0 0 ℃ 飽和液體 飽和蒸氣V m ( g )1 0 0 ℃ 1 0 1 3 2 5 P a蒸發(fā) 分析： 恒壓可逆相變， 相變熱即為相變焓 解：水蒸發(fā)吸熱， △ H＝ Qp＝ KJ 恒壓過程 W＝－ P環(huán) (V2－ V1) ＝－ P(Vg－ VL)＝ － PVg ＝－ ngRT ＝－ KJ △ U＝ Q + W ＝ KJ 例： 1 mol 100℃ 、 101325Pa的水密封在玻璃泡內(nèi)，置于恒溫 100℃ 的剛性真空箱中后敲碎，蒸發(fā)為 100 ℃ 、101325Pa的水蒸汽，計(jì)算整個(gè)過程的 Q、 W、△ U、 △ H 。 ) 9 8(H m???許多物質(zhì)的 可查表得到 也稱相變熱 H2O(g) H2O( L) 100℃ PH2O = KPa ； P54 Q 蒸發(fā) ＝ ΔvapHm()＝ KJ H2O(g) H2O( L) 100℃ PH2O = KPa ； 90℃ PH2O = KPa 。如蒸發(fā)、升華、熔化等。 27 相變化過程 相與相之間有明顯界面；在界面上，性質(zhì)改變是飛躍的； 物質(zhì)在分子水平上的均勻混合的部分 常見：液相、氣相、固相 氣態(tài)系統(tǒng) 只能形成一相，因?yàn)槿魏螝怏w都能無限混合。 液態(tài)系統(tǒng) 根據(jù)溶解度不同可分為單相和多相 固態(tài)系統(tǒng) 除固溶體為單相外，其余的是有多少種物質(zhì)就形成多少相，有一種固體物質(zhì)就有一個(gè)相，與分散程度無關(guān)。 相平衡： 相與相之間的物質(zhì)轉(zhuǎn)移達(dá)到平衡， 是相變過程的極限。 相平衡條件 可逆相變： 在相平衡的溫度 T和壓力 P下發(fā)生的相變，或
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