【正文】 最后我要再次感謝我所有的老師、同學(xué)、朋友，感謝你們在這四年的關(guān)愛和照顧。李老師治學(xué)態(tài)度嚴謹，知識淵博，工作態(tài)度精益求精，科研精神積極進取，具有非常好的師者風(fēng)范，是我畢生學(xué)習(xí)楷模。在大學(xué)階段，我在學(xué)習(xí)上和思想上都受益非淺，有了很大的提升。%。通過三氯化鐵、1,6己二胺、乙酸鈉、乙二醇之間的反應(yīng)合成磁性基質(zhì)，這種方法合成的磁性基質(zhì)，其磁性較強，將這種磁性基質(zhì)引入催化劑中，催化劑明顯帶有磁性，且催化活性也較好。說明實驗所得催化劑的活性較好。 由表33中數(shù)據(jù)可以看出這種酸性固體催化劑對與二苯甲醇跟對甲苯磺酰的反應(yīng)也有著很好的催化效果。 表32 不同催化劑催化二苯甲醇與乙酰乙酸乙酯反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和回收率數(shù)據(jù)序號 催化劑產(chǎn)率%回收率%1SZB336002SZB366003SZB3106004SZB315600由表32可知，這種催化劑對二苯甲醇與乙酰乙酸乙酯有很好的催化活性，磁性基質(zhì)摻雜量為10ml時，催化活性最好，回收率也較高。隨著溫度的增加，二氧化鋯晶體會從無定形態(tài)向四相晶態(tài)轉(zhuǎn)變，但是隨著焙燒溫度的增加，磁性基質(zhì)四氧化三鐵會向三氧化二鐵轉(zhuǎn)變，所以溫度的增加，催化劑的回收率反而會下降。除去水相，將有機相裝入燒瓶中，再次進行蒸餾，并收集7378℃的餾分，稱量，計算產(chǎn)率。使用第一中方法制取的磁性基質(zhì)不合格，其含有的磁性物質(zhì)太少，無法滿足分離要求，第二種方法制得的磁性基質(zhì)較好，其主要成分為Fe3O4，是形狀為黑色細小顆粒。將洗脫劑蒸發(fā)出去。這樣就將反應(yīng)液分離出來了。將這種洗脫劑從管子上端口倒入，打開下端口開關(guān)。 接下來進行加樣操作，因為本次實驗加樣均為液體試樣，所以直接倒入管中即可。太稠的話，硅膠不容易進入柱子，且容易出現(xiàn)氣泡，將開關(guān)打開，然后將它從上口端倒入，然后用木棒輕輕的從相反的一方敲打柱管，敲打管壁使柱層層析硅膠變得的平整，柱子內(nèi)不能留有氣泡。計算Rf值：精確地找出原點，溶劑前沿以及樣品展開后斑點的中心，分別測量溶劑前沿和樣點在薄層板上移動的距離，求出其Rf值。本次觀測的反應(yīng)主要有二苯甲醇跟乙酰乙酸乙酯的反應(yīng)，二苯甲醇跟甲苯磺酰胺的反應(yīng)，二苯甲醇跟吲哚的反應(yīng)。本次實驗所用的展開劑為石油醚和乙酸乙酯，并按10:1的比例配置。本次實驗所用的板是成品的薄層硅膠板。在2號和3號比色管中加入等量的二苯甲醇和硝基甲烷以及乙酰乙酸乙酯，反應(yīng)4小時。將蒸出液放入燒杯之中，然后慢慢的加入飽和碳酸鈉溶液（5%），震蕩，直到不再有氣體產(chǎn)生，并用pH試紙檢測，反應(yīng)液不在是酸性，將粗乙酸乙酯產(chǎn)品倒入分液漏斗中進行分液，除去水相部分，有機層為乙酸乙酯，將有機層用飽和氯化鈉溶液洗滌，再用法5mol/L的氯化鈣溶液洗滌，再次進行分水。焙燒的目的是將無定型態(tài)轉(zhuǎn)化為四晶體相。在所得產(chǎn)物經(jīng)烘干、焙燒，標記為SZTV1V2T，其中V1為鈦酸四丁酯體積(ML)，V2為磁性基質(zhì)體積(mL)，T為焙燒溫度(℃)。在3號燒杯中加入1克氯氧化鋯，加入3毫升的鈦酸四丁酯，以及10ml的磁性基質(zhì)，然后分別在1號，2號，3號燒杯中加入堿性物質(zhì)調(diào)節(jié)pH值，可加入氨水，用玻璃棒蘸取少量的磁性基質(zhì)液體，滴在pH試紙上，用pH試紙檢測pH值，直到它的pH值大于9，然后關(guān)閉攪拌儀器，將得反應(yīng)液靜置，放置使它沉化反應(yīng)2小時，三個燒杯不同之處是加入的磁性基質(zhì)的量的不同，將三個燒杯中生成的產(chǎn)物過濾，并用去離子水反復(fù)的洗滌，直到洗滌溶液成中性，并檢查溶液中有沒有Cl(用AgNO3檢測)，如果有繼續(xù)洗滌直到?jīng)]有氯離子為止，然后烘干。圖21 磁性基質(zhì)放入水熱反應(yīng)釜 圖22 磁性基質(zhì)成品 SO42/ZrO2/Fe3O4/TiO2磁性超強酸的合成取燒杯分別編上序號為1號燒杯。取8個帶有四氟乙烯內(nèi)襯的水熱反應(yīng)釜（大約每個25毫升）將內(nèi)部清洗干凈，將液體轉(zhuǎn)移到水熱反應(yīng)釜中，轉(zhuǎn)移時要注意液體不要超過內(nèi)部容器的五分之四，否則液體容易流出。6H2O HG/T天津市永大化學(xué)試劑有限公司無水乙酸鈉CH3COONaGB/T天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司1,6己二胺C13H12OAR氧氯化鋯ZrOCl2而其巨大的經(jīng)濟效益也使得各個國家對它的資金的投入愈加增加。利用超強磁鐵，可以輕松的將產(chǎn)物與催化劑分離。這些能夠大大提高氧化鋯復(fù)合氧化物的性質(zhì)。ZrO2最常見的類型是四方晶體，還有單斜晶系，但是只有四方晶有最高的酸性和催化活性。目前90%以上的化工產(chǎn)品，是借助催化劑生產(chǎn)出來的。因為吸附能力的大小不僅與吸附劑的活性有關(guān)，而且也和分子的極性有關(guān)。因此，對于吸附劑和洗脫劑的選擇通常是結(jié)合在一起考慮的，不會單一的去考慮。對于某些可逆的吸附，如分離組分混合物，同時也必須使吸附能力足夠大，這樣才能使混合物的各組分在固定相與流動相之間達到平衡的速度最快。根據(jù)吸附劑吸附作用強弱的不同和混合物中各組分極性不同的差異，各組分在層析柱中隨流動相的流動速度也不相同，我們分步接收從色譜柱中流出的洗脫液，便可以讓混合物按順序分離出來。在吸附柱色譜中，流動相是洗脫機，固定相是吸附劑，跟薄層色譜法相比，洗脫劑相當于展開劑。可直觀的觀察出反應(yīng)是否發(fā)生。在給定的條件下如果板層的厚度、吸附劑、展開劑等都相同，那么化合物的移動的距離與展開劑的移動的距離之間的比例就是一定的，即Rf值是化合物的物性常數(shù)，其大小只與化合物本身的結(jié)構(gòu)有關(guān)，在與其他因素?zé)o關(guān)。它是利用了混合物中各個組分在某一種溶劑中的吸附的能力和溶解的能力的不同，使得當混合物的溶液流經(jīng)這種物質(zhì)時，通過進行反復(fù)的分配或吸附等作用，再進而把各個組份成功的分開。除此之外，在進行化學(xué)反應(yīng)的測定時，這種薄層色譜法還可以用來做跟蹤有機反應(yīng)及進行柱色譜之前的一種預(yù)試，在通常利用薄層色譜觀察反應(yīng)物的斑點，來進一步判斷反應(yīng)是否進行。又被叫做薄層層析法，屬于一種固－液吸附色譜。首先用鋯鹽通過滴加氨水，調(diào)節(jié)pH值，沉淀制備出Zr(OH)2前驅(qū)體，干燥后浸漬鹽溶液，然后高溫焙燒后形成負載不同氧化物的催化劑[13]。此外合成磁性基質(zhì)的方法還有很多如火花電蝕法，還原法，電沉積法，真空蒸鍍法，熱分解法。然后將Fe3O4放入到沸騰的含有油酸煤油中煮沸，這時候Fe3O4表面會吸附油酸，從水相中向煤油相中轉(zhuǎn)移，會生成煤油基磁性流體。課題的最終目的是希望找到一種在酯化等親核反應(yīng)中可以替代液體酸的催化劑，以克服液體酸的諸多缺點。北京化工大學(xué)的常錚等人，為了進一步提高固體超強酸的活性，開始探索用超細納米氧化物作為載體，進行固體超強酸制備的研究，以原料Fe(NO3)3因此，研究和開發(fā)一種容易于分離容易回收，但同時又有較高催化活性的納米固體酸催化劑，具有重要的理論和實際意義。近些年來，人們利用了快熟發(fā)展的納米技術(shù)，合成了新型納米固體超強酸催化劑。目前其應(yīng)用以涉及多個化工領(lǐng)域。 表11 以固體酸代替液體酸做催化劑的重要酸催化過程 序號 產(chǎn)物 反應(yīng)過程 液體酸 固體酸 1 乙苯 苯與乙烯烷基化 AlCl3 ZSM5，Y沸石 2 異丙苯 苯與丙烯烷基化 AlCl3/HCL 絲光沸石，Y沸石 3 直鏈烷基苯 苯和C10C14烯烴烷基化 HF 含氟的SiO2Al2O3 4 異辛烷 2甲基丙烷與2甲基丙烯烷基化 濃H2SO4 HF 酸性粘土 5 壬基酚 丙烯三聚體與苯酚烷基化 H2SO4 BF3 離子交換樹脂 6 聚丁基醚 四氫呋喃開環(huán)聚合 發(fā)煙H2SO4 H3PW12O40 7 苯二甲酸二丙基酯 鄰苯二甲酸酐與丙烯醇酯化 濃H2SO4 全氟磺酸樹脂 8 雙酚A 苯酚與丙酮縮合 H2SO4 HCl 離子交換樹脂 9 丙二醇醚 環(huán)氧乙烷與低級脂肪醇加成 BF3 改性γAl2O3 10 仲丁醇 丁烯水合 H2SO4 磺化離子交換樹脂 11 對二甲苯 鄰二甲苯異構(gòu)化 HF/BF3 ZSM5固體酸催化劑自從發(fā)現(xiàn)以來，已經(jīng)取得了很大的發(fā)展，這些年經(jīng)過國內(nèi)外學(xué)者的細致的研究，固體酸催化劑的應(yīng)用范圍已經(jīng)十分的廣闊，人們研究與開發(fā)的固體酸催化劑種類也非常的多，大致可分為以下幾種。以前在這些生產(chǎn)的過程當中，所應(yīng)用的催化劑很多是液體酸催化劑，雖然它們的生產(chǎn)工藝非常的成熟，但是在發(fā)展的過程的中給人類的生存環(huán)境帶來了很大的危害，污染了人們賴以生存的環(huán)境，隨著社會發(fā)展的進步，這類型的生產(chǎn)過程與生產(chǎn)工藝必將會被淘汰。同時這類型的催化劑擁有較高的酸強度及較高的催化活性。這種類型的酸又稱L酸，堿則稱為L堿。BronstedLowry理論—酸堿的質(zhì)子理論，該理論認為酸是具有失去或給予質(zhì)子傾向的物質(zhì)，而堿則是具有接受質(zhì)子傾向的物質(zhì)。它的催化功能來源于此。在本的實驗中，合成的催化劑是多組分催化劑，其催化劑中含有二氧化鈦、四氧化三鐵、二氧化鋯。 固體酸催化劑大多屬于多組分催化劑，這種催化劑主要是由主催化劑、載體、助催化劑等組成。但是這