【正文】 對載體的一般要求： ? 機械強度高 ? 合適的顆粒形狀與尺寸，適宜的表面積、孔結(jié)構(gòu)等 ? 耐熱性好 ? 導熱性能良好 （針對強放 /吸熱反應） ? 足夠的吸水性 ? 載體為惰性，與浸漬液不収生化學反應 ? 不含催化劑毒物和導致副反應収生的物質(zhì) ? 原料易得，制備簡單，無污染 常用載體： 氧化鋁 硅膠 分子篩 活性炭 硅藻土 浮石 活性白土 炭纖維 整體載體 …… 載體的選擇因反應不同而異： 如，乙烯精制去除少量乙炔（加氫）： Pd / ?Al2O3 對載體的要求： ? 低比表面積、大孔徑 （使乙炔加氫產(chǎn)物乙烯盡快脫離催化劑表面） ? 無酸性 （防止烯、炔的聚合反應，延長催化劑壽命） 載體的預處理： 氧化鋁的焙燒 ? 焙燒 ? 酸化 ? 鈍化 ? 擴孔 ? 增濕 ? 天然載體的水煮、酸洗 ? 浸漬液的配制 ? 活性組分金屬的易溶鹽 —— 硝酸鹽、銨鹽、有機酸鹽（乙酸鹽、乳酸鹽） ? 浸漬液濃度 （取決于所要求的活性組分負載量） ： %1001pp ??? CVCVa催化劑中活性組分含量（以氧化物計） 載體比孔容， ml/g 浸漬液濃度 （以氧化物計） ， g/ml ? 濃度過高，活性組分在孔內(nèi)分布不均勻，易得到較粗的金屬顆粒且粒徑分布不均勻 ? 濃度過低，一次浸漬達不到要求，必須多次浸漬，費時費力 ? 浸漬過程 ? 固體孔隙與液體接觸時，由于表面張力的作用而產(chǎn)生毛細管壓力，使液體滲透到毛細管內(nèi)部 ? 活性組分在孔內(nèi)的擴散 ? 活性組分在載體表面的吸附、脫附 S olu t ion f low into poresa d sor p tiona d sor p tiond i ffu si o ne vap o r a tionA dsorpt ion / desorpt ion + diff usionDry ing 除去過剩的浸漬液 立即快速干燥 ? 活性組分在載體上的分布與控制 短時間浸漬 （溶液剛剛充滿孔隙） ： 活性組分主要負載在顆?？卓诤皖w粒外表面，形成不均勻分布 干燥 活性組分均勻分布 除去過剩的浸漬液，但不立即干燥，而是靜置一段時間 浸漬時間較長 （達到平衡） ： 除去過剩的浸漬液 干燥 活性組分負載量大且形成均勻分布 過低濃度浸漬液 （達平衡前孔外浸漬液中溶質(zhì)已耗盡） ： 除去過剩的液體 立即快速干燥 活性組分不均勻分布 導致活性組分均勻分布 的競爭吸附劑：鹽酸、硝酸、一元有機酸（乙酸、三氯乙酸等） 浸漬液中活性組分含量要多于載體內(nèi)外表面的吸附量（但浸漬液濃度也不宜過高）； 除去過剩的浸漬液后，不應立即干燥，而是靜置一段時間； 適當延長浸漬時間 活性組分均勻分布 負載型貴金屬催化劑 —— 競爭吸附法： Uniform Eggshell Eggwhite EggYolk a b c d Active phase/Support Support 活性組分分布類型的選擇 （取決于催化反應宏觀動力學） ： 反應受外擴散控制 反應受動力學控制 反應介質(zhì)中有毒物，且載體又能吸附該毒物 實例： Pt/Al2O3 a b c Increasing citric acid concentration Pt/Al2O3 Al2O3 Impregnation of ?Alumina with Pt (from H2PtCl6) ? 無競爭吸附劑，形成蛋殼型分布 ? 用無機酸（鹽酸、硝酸）、一元有機酸（乙酸、三氯乙酸等）作競爭吸附劑，形成均勻型分布 ? 用多元有機酸（檸檬酸、酒石酸、草酸）作競爭吸附劑，形成蛋白型、蛋黃型分布 ? 競爭吸附劑的濃度也會影響活性組分的分布 ? 浸漬影響因素 ? 浸漬時間 Increasing impregnation time Pt/Al2O3 Al2O3 Impregnation of ?Alumina with Pt (from H2PtCl6) Impregnation of ?Alumina with Ni (from M Ni(NO3)2) ? 浸漬液濃度 Impregnation of ?Alumina with Ni (from Ni(NO3)2)，浸漬時間 h 低濃度浸漬溶液和較長浸漬時間有利于活性組分在載體孔內(nèi)均勻分布 ? 浸漬法分類 ? 過量浸漬法： 將載體浸漬在過量溶液中，溶液體積大于載體可吸附的液體體積，一段時間后除去過剩的液體，干燥、焙燒、活化 ? 等體積浸漬法： 預先測定載體吸入溶液的能力，然后加入正好使載體完全浸漬所需的溶液量 （通常采用噴霧法 —— 把配好的溶液噴灑在不斷翻動的載體上，達到浸漬的目的） Wet impregnation： Dry impregnation： (Incipient wetness impregnation) Bucket conveyor Drip chute Bucket Drive wheel Bucket filter Tipper To drying Impregnating solution Impregnating basin Impregnating solution Spray header Support to be impregnated Rotating drum a. b. ? 多次浸漬法： 將浸漬、干燥和焙燒反復迚行多次 ? 蒸氣浸漬法： 借助浸漬化合物的揮収性，以蒸氣相的形式將其負載于載體上 例： 制備正丁烷異構(gòu)化催化劑 AlCl3/鐵礬土 —— 在反應器中裝入鐵礬土載體，然后以熱的正丁烷氣流將活性 AlCl3組分汽化，并帶入反應器，使之浸漬在載體上。而且由于各處毛細管力不等，使得凝膠 孔壁塌陷、網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)破壞 ） 改迚辦法：空氣中自然干燥（干燥速度要慢） hydrogel ? xerogel ? 超臨界（流體）干燥法 單組分物質(zhì)的相圖 超臨界狀態(tài)： 流體的溫度和壓力處于臨界點（臨界溫度和臨界壓力）以上的 無氣液界面 而兼有氣體性質(zhì)和液體性質(zhì)的物質(zhì)狀態(tài) 超臨界干燥： 在高壓釜中使被除去液體處于超臨界狀態(tài)，從而消除了表面張力和毛細管力，凝膠中的流體可緩慢脫出，不影響凝膠骨架結(jié)構(gòu)，從而得到小粒徑、大孔容、高比表面的超細氧化物 （ CO2常作超臨界干燥介質(zhì)） 處于氣液平衡的物質(zhì)升溫升壓時（沿TC線變化），熱膨脹使液相密度減小，加壓使氣相密度增大。經(jīng)一段時間（誘導期）后，形成超均勻的沉淀物 關(guān)鍵： 瞬間混合 — 快速攪拌 （防止形成結(jié)構(gòu)或組成不均勻的沉淀） Na2SiO3溶液 ? = NaNO3溶液 ? = Ni(NO3)2 + HNO3溶液 ? = Ni/SiO2制備 （苯選擇加氫催化劑） 形成均勻的水溶膠或膠凍，再經(jīng)分離、洗滌、干燥、焙燒、還原即得催化劑 ? 導晶沉淀法 ? 配位（共）沉淀法 借助 晶化導向劑（晶種） 引導非晶型沉淀轉(zhuǎn)化為晶型沉淀的快速有效方法 — 預加少量晶種引導結(jié)晶快速完整形成 例： 制備高硅鈉型分子篩（絲光沸石、 X型、 Y型分子篩） 先