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北京大學(xué)中級無機化學(xué)答案-wenkub.com

2025-06-04 17:23 本頁面
   

【正文】 大多數(shù)非化學(xué)劑量固體是由于缺陷存在引起化學(xué)式偏離化學(xué)整比關(guān)系,或者混合價態(tài)的存在引起化學(xué)式宏觀上不符合整比關(guān)系,如Fe3O4和Tb4O7等。(5)Mo2(O2CCH3)4 d4, 鍵級8/2=4 抗磁 容易d電子計算錯誤 (1) 4 抗磁 (2) 順磁 (3) 3 抗磁 (4) 2 順磁第10章 習(xí)題 Fe(Ⅱ)O減少后,則為,出現(xiàn)Fe的空位,部分Fe(Ⅱ)變?yōu)镕e(Ⅲ), U(Ⅳ)O2增加O,則為UO2+x,可能出現(xiàn)U的空位,U(Ⅳ)的氧化態(tài)升高,(出現(xiàn)O的填隙原子的可能性不大,∵O2半徑大,不易在O2組成的晶格中形成填隙原子) d區(qū)金屬具有易變的氧化態(tài),形成非整比化合物時可得到有效的電荷補償。 (粗線表示連接兩個金屬原子的橋羰基) 部分學(xué)生還是用立體結(jié)構(gòu)表示骨架結(jié)構(gòu),如:四面體,三角雙錐等。174。174。174。174。沒有認識到N2既是p配體也是p酸配體。成鍵類型與配體類型混淆。174。 畫結(jié)構(gòu)時錯誤較多。(3)PtCl3(C2H4)1 16e(4)CpFe(CO)2(C2H4) 249。錯誤較多。 Cis-Mo(CO)4(P(OPh)3)2為C2v點群,前一個圖,3個吸收峰trans-Mo(CO)4[P(OPh)3]2為D4h點群,對稱性高,1個吸收峰具體推導(dǎo)如下:C2vEC2A11111A211-1-1B11-11-1B21-1-114022 IR活性三種表示可均為IR活性,3個到4個吸收峰同理可推出D4h點群E2C4C2i2S44002000420A2g=0 B1u=0B1g=1 B2u=0B2g=0 En=1Eg=0 A1u=0 x,y, IRA2u=0只有Eu表示有IR活性∴只有一個吸收峰 部分學(xué)生認為m1也表示橋鍵。V(CO)6 17e 不符合18e規(guī)則Cr(CO)6 18eFe(CO)5 18eNi(CO)4 18eMn(7e),Tc(7e),Re(7e),Co(9e),Rh(9e),Ir(9e),價電子數(shù)均為單數(shù),要滿足18e構(gòu)型,不可能為單核羰基化合物 CO和d區(qū)金屬成鍵時,金屬次外層軌道上有參與成鍵d電子作為價電子,可以反饋到CO的p*軌道上,而BF3等p區(qū)元素則沒有價電子形成反饋鍵,因此不能與CO形成穩(wěn)定化合物。Li4(CH3)4多聚體緩和了缺電子性。 d2組態(tài)的金屬含氧酸根離子+4 +5 +6 +6CrO44, MnO43,F(xiàn)eO42和RuO42,四周期 四周期 四周期 五周期氧化態(tài)和所在周期的位置對下列性質(zhì)有影響(1)RuO42的最大,CrO44的最小。190。190。5Eg,只有一個吸收帶。橋連配體NCS中 S比N軟,因此分子結(jié)構(gòu)為:(H3N)5Co-NCS-Co(CN)5 同上題,橋連配體NC中 C比N軟,因此,分子結(jié)構(gòu)為:Co(NH3)5-NC-Co(CN)5 AgO晶體中的Ag(Ⅱ)實際上是Ag(Ⅰ)和Ag(Ⅲ)混合而成,d10 的Ag(I)為sp雜化,直線型d8的Ag(Ⅲ)傾向dsp2雜化,以獲得更多的晶體場穩(wěn)定化能,因此為平面四方。(2)等物質(zhì)量的異構(gòu)體中分別加入過量AgNO3,產(chǎn)生少量沉淀(1molAgCl↓)的為前者(摩爾比為2:1),產(chǎn)生大量沉淀(2molAgCl↓)的為后者。第二章 解:Ni2+ d8組態(tài) Pt2+ d8組態(tài)第四周期(分裂能小) 第六周期(分裂能大) trans cis四面體構(gòu)型 平面四方形構(gòu)型(兩種構(gòu)型)只有一種結(jié)構(gòu) (P代表PPh3) 解(1)MA2B4 (2)MA3B3 trans cis fac(面式) mer(經(jīng)式) D4h C2v C3v C2v m=0 m185。(BCl3易水解;B(CH3)3不溶于水,在空氣中易燃)不 2.3.2. BH3和BF3都可和(CH3)2NPF2生成加合物,在一種加合物中,B原子和N相連,另一種則和P相連,繪出兩種結(jié)構(gòu)式,并說明形成兩種結(jié)構(gòu)的原因。 (該題可參考史啟楨等翻譯的無機化學(xué),作者Shriver等,由高教社出版, 其中關(guān)于熱力學(xué)酸度參數(shù)的部分。0 m185?;蛴秒妼?dǎo)方法測量,前者和后者的電導(dǎo)比為2:3(3)[Co(H2O)4Cl2]+順式C2v、反式D4h,對稱性不同,偶極矩不同,可以用物理方法鑒別,例如紅外或Raman光譜不同。COL ICSD Collection Cod
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